厦门大学大学化学溶液与平衡5精选.ppt

6、软硬酸碱理论 第四节 溶液的酸碱性 一、水的自偶电离 1．水的离子积常数K?w H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 K?w水的离子积常数 ?rG ? m 不太大，一定温度区间范围内温度改变对数值影响不大，一般以298K代替。 2．一元弱碱的电离过程 计算NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq)的平衡常数： NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq) ?fG?/kJ mol-1 -263.76 -79.37 -157.27 例 对于一元弱酸，其pH值计算如下： HAc H+ + Ac- 起 cA 0 0 平 cA-x x x 当, cA- x ? cA [OH] = ? ? = ? 例、计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 （1）0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 解：（1） ， 0.1-x ? 0.1 [H]+ ＝ 1.3 ? 10-3 mol dm-3 ? = 1.3% (2) ，故不能近似计算。 x2/c-x = 1.8 ? 10-5 解一元二次方程： x = [H]+ ＝ 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % 一、稀释效应 ? = 表明随着溶液浓度的降低，电离度增大 二、盐效应 HAc H+ + Ac- 加入NaCl，平衡向解离的方向移动，增大了弱电解质的电离度。 在弱电解质溶液中加入强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种效应称为盐效应。 6.选择缓冲溶液的步骤: 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 一般c酸 /c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力，故pH = pK?a ?1 选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 例1． 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pK?a = 4.74 例2． 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系, pK?b = 4.74, pH = 9.26 例 : 缓冲溶液的组成为1.00 mol dm-3的NH3·H2O和1.00 mol dm-3的NH4Cl, 试计算（1）缓冲溶液的pH值；（2）将1.0 cm3浓度为1.00 mol dm-3的NaOH溶液加入到50 cm3该溶液时引起的pH值变化；（3）将同量的NaOH加入到50 cm3纯水中引起的pH值变化 解： （1） = 4.74, pH = 9.26 (2) 在50 cm3缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05 mol, 加入NaOH的量为0.001 mol OH－，它将消耗0.001 mol NH4+并生成0.001 mol NH3·H2O，故： NH3·H2O NH4＋ ＋ OH－ 平 x