反应物中锂元素的量对LiFePO4_C电化学性能的影响.pdfVIP

第4l卷 第7期 稀有金属材料与工程 V01．41，No．7 RARE AND 2012年 7月 MEl．ALMATERIALSENGINEERING 2012 July 反应物中锂元素的量对LiFeP04／C 电化学性能的影响 夏继平1，一，邓小川1，朱朝梁1，2 (1．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁810008) (2．中国科学院研究生院，北京100049) 安法对正极材料的结构、形貌以及电化学性能进行了研究。结果表明：当反应物中额外添加锂元素的量是理论量的10％ C(1C=170 时，制得的正极材料的电化学性能最佳，在0．2和1 mA／8)的充放电倍率下，首次放电比容量分别为156．3 和137．5 mAh／g，经过20次充放电循环后，容量基本保持不变。 关键词：LiFePO。；碳热还原：锂元素的鼍；正极材料 中图法分类号；TM912．9 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2012)07．1263．04 目前，锂离子电池正极材料已经受到人们的广泛 关注和应用。橄榄石结构的LiFePO。，具有原料资源丰原料，利用短的反应时间通过碳热还原法合成了正极 富、价格便宜、无毒、环境友好、热稳定性好、安全 性高【11等优点，能可逆地嵌入／脱出锂离子，相对于锂 电过程中，锂元素有部分损失D5,16]，这主要归于以下 金属负极具有3．4V的稳定放电平台。理论容量为170三个原因：①在高温固相反应过程中，部分锂元素挥 mAh／g，被认为是最有应用前景的锂离子电池正极材发了；②由于LiFePO。长时间充放电，使正极材料的 料之一【231。然而，LiFeP04低的电子电导率(室温下结构发生了改变，一部分Li+附着在阳极表面，损失了 约为104S／cm)和锂离子扩散速率大大限制了它的应部分锂元素；③在充放电过程中，正极材料与电解液 用。为了改善LiFePO。的电化学性能，近年来的研究在液固界面上反应，导致在正极材料表面形成了一层 主要从以下几个方面解决存在的问题：①对LiFeP04SEI膜，消耗了一部分锂元素。因此，在制各正极材 颗粒表面进行碳包覆【4．6】；②在LiFePO。结构中掺杂 金属离子【7，8】来提高LiFeP04电导率；③减小LiFeP04该多于理论量。本实验主要研究了反应物中锂元素不 颗粒的粒径【9，10】，缩短锂离子的扩散路程。这些方法 中，研究者多采用价格较贵的二价铁化合物[It,12](草 酸亚铁和醋酸亚铁)为铁源，同时多数实验工艺复杂， 能的原料配比。 制备成本高，并会产生对环境有害的气体。Zhi 1 实验 Xiaoketl3,14]等人以低价的三价铁化合物Fe203为铁源， 以LiH2P04为锂源，用碳热还原法一步合成了正极材 取0．5mol的Fe203和l 料LiFePOdC，实验工艺简单，成本低，且实验过程入0．00、0．05、0．10、0．15、0．20mol的LiOH·H20， 中不会产生对环境有污染的气体，对锂电材料的产业 再分别加入相同量的葡萄糖，以丙酮为球磨介质，按 化具有重要意义。 h， 球，料质量比为5：l混料，于行星式球磨机上球磨20 然而，传统的固相法也有一些自身的缺点，比如 转速400r／min。得到的浆料于真空干燥箱中60℃干 耗能大、产率低、原料的配比由于锂盐的挥发而难以 燥12h，然后研磨1h，置于氩氢混合气