【2017年整理】EVA-NBR TPV压缩永久形变的可逆回复机制及模型构建.doc

EVA/NBR TPV压缩永久变形的可逆回复 及模型构建 高亮亮 王兆波* 青岛科技大学材料科学与工程学院, 山东 青岛 266042 摘 要：采用动态硫化法制备了乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）/丁腈橡胶（NBR热塑性硫化胶（TPV），研究了橡塑比及热处理温度对压缩永久变形可逆回复程度的影响，探讨了其可逆回复机制并通过数据拟合构建出数学模型。结果表明：提高TPV的橡塑比和热处理温度，其压缩永久变形的回复速度和回复程度发生显著提高，在热处理温度为70 0C时TPV的压缩永久变形几乎完全可逆；基于TPV的微观相态结构和变形可逆回复特征，探究了压缩永久变形的可逆回复机制；在此基础上对可逆回复过程进行了数学模型的构建，研究了橡塑比和热处理温度对可逆回复各阶段松弛时间的影响。 关键词：乙烯-醋酸乙烯共聚物；丁腈橡胶；动态硫化；压缩永久变形；可逆回复中图分类号：TQ 334.9热塑性硫化胶（TPV）是采用动态硫化制备的一类热塑性弹性体TPE），动态硫化是将热塑性树脂与橡胶熔融共混，在强烈的机械剪切作用和交联剂的作用下，橡胶相被破碎成微米级交联橡胶粒子并分散在热塑性基体中的过程[1]。在TPV中数目众多的细小交联橡胶粒子呈分散相存在，少量的塑料相包覆在交联橡胶粒子周围形成连续相，使得TPV兼具橡胶的高弹性以及热塑性[2]。NBR具有耐油、耐老化及耐磨等优点[3-4]，但耐臭氧性则较差；EVA具有优异的耐老化性能、耐候性、熔融加工型以及力学性能[5]。李帅[6]等曾对EVA/NBR TPV的制备工艺及性能进行了研究，但未见对其压缩永久变形的可逆回复机制的报道。 压缩永久变形是指压缩橡胶试样在完全去掉引起其压缩形变的外力之后所剩余的变形，表征的是橡胶在长期受力情况后变形回复的能力，是重要性能指标[7]。压缩永久变形的大小主要由橡胶的回复能力决定，影响因素主要是分子之间作用力、网络结构的变化或破坏以及分子间的位移等。对于TPV材料，其压缩永久变形不仅取决于橡胶相，还与树脂相密切相关[8]；因而TPV的压缩永久变形的可逆回复与传统橡胶存在明显的差异。 本文研究制备了EVA/NBR基TPV，研究了橡塑比和热处理温度对压缩永久变形可逆回复的影响，探讨了其可逆回复机制，并通过数据拟合构建出其数学模型。 1 实验部分 1.1 原材料 乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA，牌号7470M，醋酸乙烯含量为26.0 wt.%，台塑公司产品；丁腈橡胶NBR），牌号N41，丙烯腈质量分数29 %，ML1+4100 oC）=78，中国石油天然气总公司兰州石化公司；硫磺、促进剂TS、促进剂CZ、ZnO、硬脂酸SA及防老剂RD等均为常用工业级配合剂。 1.2 设备与仪器 X(S) K-160型双辊开炼机和50 T平板硫化机，上海群翼橡塑机械有限公司产品；CH-10型厚度计，扬州市俊平试验机械有限公司产品；DHG-9023A型鼓风干燥箱，上海和呈仪器制造有限公司产品；JSM-6700F型场发射扫描电子显微镜（FE-SEM），日本电子公司产品。 1.3 试样制备 硫磺硫化体系NBR母胶配方（质量份：NBR 100；S 1.0；CZ 1.5；TS 1.2；ZnO 5.0；SA 1.5；防老剂RD 1。 首先在双辊开炼机上将NBR与各种配合剂混炼均匀制成母炼胶，下片；将定量EVA置于165 0C的开炼机上充分熔融塑化，加入NBR母炼胶，动态硫化8 min，下片；将动态硫化样品置于模具中，在平板硫化机上于165 0C预热6 min，排气3次，保压8 min，冷压8 min后将样品取出。 1.4 性能测试 1.4.1 压缩永久变形及其可逆回复测试 实验前测量试样初始高度h0（在压缩后样品可逆回复的温度条件下进行测试）。参考GB/T 7759-1996，压缩率为20 %，在室温条件下将试样及限制器置于夹具中，均匀压缩至规定高度h1；在室温下放置24 h后，松开夹具紧固件，将试样取下后立刻在不同热处理温度条件下进行放置，并定期测试高度h2。瞬时压缩永久变形(K)的计算公式如下： (1) 1.4.2 微观相态结构 将试样置于60 0C条件下的甲苯溶液中，刻蚀45 min，在室温下干燥。真空条件下在试样刻蚀表面喷涂一薄层铂，而后采用FE-SEM观察其微观相结构。 2. 结果与讨论 2.1 系列动态硫化EVA/NBR体系的压缩永久变形的可逆回复 图1 不同热处理温度下系列EVA/NBR TPV压缩永久变形-时间关系曲线 (a) 23 0C, (b) 40 0C, (c) 60 0C, (d) 70 0CFig.1 Compression set-time curves of EVA/NBR TPV at various temperatures (a) 23 0C, (b) 4