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仪器分析部分 期末复习 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第八章 电位分析法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 电位分析法：用一指示电极（其电位与被测物质浓度有关）和一参比电极（其 电位恒定）与试液组成电化学电池，在零电流条件下测定电池的电动势。通过电动势与离子活度之间关系进行分析的方法。包括直接电位法和电位滴定法。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 电极电位的表示(Nernst方程)： 工作电池的组成： 指示电极（电极电位随待测离子活度不同而变化的电极） 参比电极（电极电位与被测物无关，数值恒定） 待测溶液 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 参比电极 要求： （1）电极电势已知并且恒定； （2）与不同的测试溶液间的液体接界电位差异很小； 种类： （1）标准氢电极 （0 V，最精确的参比电极） （2）甘汞电极 （ 饱和甘汞电极、标准甘汞电极···） （3）银-氯化银电极 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 指示电极 指示电极：能快速而灵敏地对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度比产生能斯特响应。 常用的指示电极： （1）金属电极（基于电子交换的电极）： （2）膜电极（基于离子选择性的电极）： 离子选择电极是通过电极上的薄膜（敏感膜）对各种离子有选择性的电位响应而作为指示电极的。如氯电极，氟电极，玻璃电极，气敏电极，酶电极，生物电极等。氟电极是均相晶体膜电极，氯电极是非均相晶体膜电极，玻璃电极是非晶体膜电极。 离子选择性电极种类较多，但其基本结构有三部分： （1）内参比电极（2）内参比溶液（3）选择性膜 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 习题： 玻璃电极的膜电位指：………………………………..（ ） （A）玻璃电极的电位 （B）玻璃膜外水合硅胶层与溶液产生的相界电位； （C）玻璃膜内水合硅胶层与内部溶液产生的相界电位； （D）玻璃膜内外水合硅胶层与各自溶液产生的相界电位； 玻璃电极的选择性源于玻璃敏感膜组成的不同。 P210 由于薄膜内外两个表面的状况不同，如含钠量、张力以及外表面的机械和化学损伤等不同而产生的电位差叫做 ，在使用之前一般需要在水中浸泡一段时间，目的是 。 不对称电位 减小不对称电位 P208 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 离子选择性电极的膜电位及其选择性的估量 在一定条件下，离子选择性电极的膜电位与溶液中待测离子的活度的对数值呈线性关系，这是离子选择性电极法测定离子活度的基础。 待测离子i对干扰离子j的修正Nernst方程式为： 其中： Ki,j：在实验条件相同时，产生相同电位的待测离子 活度i与干扰离子活度 j的比值。 电位选择性系数Ki,j表明电极的选择性，若Ki,j =10-3 表明选择性电极对i离子的敏感性为j离子的1000倍。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0