【2017年整理】九核磁共振.pptVIP

第八章核磁共振波谱法;发展历史： 1924年Pauli预言了NMR的基本理论：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年，Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现到核磁共振的现象，并于1952年分享了Nobel奖物理学奖； 1953年Varian开始商用仪器开发，并于1956年做出了第一台高分辨核磁共振商品仪器。 1956年，Knight发现元素所处的化学环境对核磁共振信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。;核磁共振波谱法的应用： 在有机物结构研究方面 氢谱主要可给出三方面结构信息：质子类型、氢分布、核间关系 在物理化学研究方面 在定量方面 医疗和药理研究;第一节 基本原理;一、一般认识 ;二、原子核的自旋; 自旋量子数I0的原子核有自旋现象和自旋角动量。当 I= ? 时，核电荷呈球形分布于核表面，它们的核磁共振现象较为简单，属于这一类的主要原子核有1H1、13C6、19F9、31P15。其中研究最多、应用最多的是1H和13C核磁共振谱。;核磁矩： 原子核为带电的粒子，自旋时将产生磁矩。 空间量子化： ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;共振条件 (1)核有自旋(磁性核) (2)外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值 ν0 / H0 = γ/ (2π );三、弛豫历程;第二节 氢核磁共振;一、化学位移;标准品：常用TMS 含水介质改用3-三甲基硅丙烷磺酸钠 高温下测定时使用六甲基二硅醚（HMDS) ;2、影响化学位移的因素 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;解决的方法： 加入重水;3、化学位移与官能团类型;二、峰面积与氢核数目;三、峰的分裂及偶合常数;2、磁等同氢核;谱线裂分所产生的裂距是相等的，它反映了核之间耦合作用的强弱，称为耦合常数J，以Hz为单位。;五、NMR仪器;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;四、1H-NMR谱测定技术 ;2、位移试剂 在含氧或含氮化合物中，某些质子信号，如醇、胺、酮、醚、酯等的信号，可因???入特殊的化学试剂而发生位移，这类试剂叫做位移试剂。 如： 在含氧或含氮化合物中，向其溶液中加入镧系元素的顺式β-二酮配合物，可使待测物分子的质子NMR谱大大拉开，从而简化图谱。 常用的位移试剂有Eu（低场位移）及Pr（高场位移）的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（DPM)及氟化烷基β-二酮（FOD）配合物。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3、核的NOE效应;NOE差光谱;六、样品制备;第三节 碳核磁共振;一、基本原理;在NMR测定装置中，在y轴的检测器上接收的信号为自由感应衰减信号（free induction decay, FID）信号。 FID 信号是一个随时间t变化的函数，故又称为时畴函数，用f（t）表示。而NMR信号则是随频率而变化的函数，又称频畴函数。两者均包括核跃迁的化学位移及耦合常数等信息，且正好是一对傅里叶变化对，故由测得的FID信号经傅里叶变换过程即可得我们熟悉的NMR图。 单次FID信号弱，采用多次脉冲，FID信号多次累加。;13C NMR的优点： δ值范围很宽，一般为0~250，化学环境相差很小的C，在碳谱上都能分开出峰。 13C NMR的问题： 碳与氢核的偶合作用很强，偶合常数较大。 直接相连的1H的偶合影响： 13C的信号表现为 q(CH3)、t(CH2)、d（CH)及s（C)。除此之外，还可能同时存在远程偶合的影响，形成更为复杂的图谱，给图谱的测定与解析造成很大的困难。因此，碳谱的测定技