【2017年整理】二绿色化学原理.pptVIP

第2章 绿色化学原理;绿色化学十二条原则;绿色化学十二条原则;绿色化学十二条附加原则;绿色化学十二条附加原则;2.1 防止污染优于污染治理;2.2 原子经济性 Atom Economy of Chemical Reaction;Examples;传统方法（Traditional way）;Silver catalyst（银催化剂） is used to convert ethylene directly to the target molecule by using oxygen as the oxidant, which gives 100% atom utilization.;;Direct oxidation catalyzed by titania-silica （钛-硅）;;Using palladium acetate Pd(OAc)2 as the catalyst，developed in 90’s;原子经济性反应;2.3 绿色化学合成;;异氰酸酯传统合成方法 新方法：;; The synthesis of adipic acid ( hexanedioic acid己二酸) and hexamethylene diamine (己二胺);Replacing HCN;The synthesis of phenyl acetic acid（苯乙酸）;以生物质资源为绿色原料;;以生物质资源为绿色原料;2.4 设计安全化学品;设计安全化学品的一般原则;设计安全化学品的方法;举例：局部麻醉药;2.5 采用安全的溶剂和助剂;价廉、无毒、无害 水相反应 液液两相反应（有机相-H2O相） 相转移催化剂PTC（Phase Transfer Catalysis ） 超临界水;超临界流体（ supercritical fluid ） CO2的临界温度：31℃ 临界压力：7.38MPa 抽提剂 反应介质 稀释剂 溶解度大、选择性高、易分离;离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成的有机盐。 常见有机阳离子：咪唑盐类、吡啶盐类、季铵盐类、季鏻盐类。 常见阴离子：[X]-、[AlCl4]-、[BF4]-、[PF6]-、[CF3SO3]- 阴阳离子及取代基可自由选择。;离子液体特点 无蒸汽压，不挥发，更具环保。 具有较大的稳定温度范围（-96～300℃）、较好的化学稳定性和电化学稳定电势窗口。 通过阴、阳离子设计可调节离子液体的极性、熔点、密度、酸性及对化合物的溶解性等性质。 还表现出酸性及超强酸性等性质，具有一定的催化活性。 ;溶解性能不变，但不具有挥发性的溶剂。 将溶剂分子固定在固体载体上。 将溶剂分子连接在聚合物主链上。 本身具有良好的溶解性且无害的新聚合物。 主要解决：有机溶剂挥发性对环境的污染。;绿色化学重要研究方向之一。 反应物同时起溶剂作用的反应 反应物在熔融态反应 扩展：产物在熔融态作为溶剂（低熔点产物） 固体表面反应（固态化反应） 反应后处理可能需使用溶剂。 ;2.6 合理使用和节省能源; ;即要工艺条件优化，又要能量最小化 化工过程强化 利用新技术、新设备，最大限度减少设备体积或增大生产能力，显著提高能效，大量减少废弃物排放。;2.7 利用可再生资源合成化学品;5 hundreds million tons of wheat straw（小麦秸秆） 10 million tons of rice bran（米糠） 10 million tons of corncob（玉米棒子） 20 million tons of rice hull（稻壳） ;利用可再生资源合成化学品;可再生资源 木质纤维素;2.8 减少不必要的衍生化步骤;;2.9 采用高选择性的催化剂;固体酸催化剂 常用HF、硫酸等，腐蚀强，难分离，有危害。 固体酸：无毒、无腐蚀、易分离。包括沸石、黏土、复合氧化物超强酸、酸性树脂及杂多酸等。 钛硅分子筛 与H2O2组成环境友好反应系统。 工艺简单、条件温和、选择性高、无“三废”。 酶催化剂 催化效率高、高度选择性、反应条件温和。 酶本身无毒，不产生有毒物质，无环境污染。 ;2.10 设计可降解化学品;有机磷酸酯和氨基甲酸酯对环境的危害比有机氯农药（比如艾氏剂、狄氏剂和DDT）的危害相对较小，这是因为有机磷酸酯和氨基甲酸酯残留时间短不易进入食物链。;RohmHass公司已经投放市场的一种杀虫剂CONFIRM，是用Tebufenozide（虫酰肼）作为其活性组分。 ;RohmHaas公司研究出了4,5-二氯-2-正辛基-4异噻唑啉-3-酮,[称为Sea-Nine(TM) 抗浮游生物剂]，这类新的抗浮游生物药品的毒副作用小，并已用于船舶涂料中，效果很好。;Se