杂多酸在油品氧化脱硫中的应用进展.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 第l1卷第8期 ． ADVANCESIN FINEPETROCHEMICAIS 杂多酸在油品氧化脱硫中的应用进展 柳艳修 张娇静 李海燕 宋 华 王宝辉 于克利。 (1．东北石油大学化学化工学院，大庆 163318；2．沈阳石油化工设计院，沈阳 110044； 3．大庆石油管理局化工集团，大庆 163453) 摘 要 氧化脱硫技术是一种很有前景的脱硫技术。综述了单体杂多酸、杂多酸盐、杂多酸 相转移催化剂以及负载型杂多酸催化剂在油品氧化脱硫过程中的作用机理及应用进展，指出了杂 多酸催化剂应用于油品氧化脱硫过程中有待解决的问题及今后发展方向。 关键词 氧化脱硫 杂多酸 催化剂 负载 油品中硫化物燃烧后生成的SO会对环境造 苯并噻吩及其衍生物的形式存在，由于这些有机 成严重污染，许多国家和国际组织制定了严格的 硫化物中C—c键与C—s键极性相似，使得硫化 硫含量标准¨’2]。我国炼油业的燃料油清洁化进 物和相应的烃类化合物极性相似，采取直接萃取 程与发达国家相比有很大差距，而催化裂化原料 或吸附的简单脱硫技术很难将二者分开，将硫化 更重质化、劣质化。开发生产低硫、超低硫油品的 物从油品中除去。而有机含氧化合物在极性溶剂 新技术是整个炼油工业必须面对的问题。 中的溶解度远大于其相应的烃类化合物。从原子 传统的加氢脱硫工艺已有几十年的历史，通 结构上来看，硫原子比碳原子多5个 3d轨道，这 过研制新型催化剂 ]、优化操作条件 ’等对 使得含硫化合物更容易接受氧原子而被氧化。通 工艺进行改良，能够满足油品的进一步低硫要求。 过氧化剂将有机硫化合物氧化成砜类，增加其极 但加氢装置投资大，操作费用高，操作条件苛刻， 性，使其更容易溶于极性溶剂，达到与烃类分离的 为了进一步降低硫含量，将导致脱硫成本大幅上 目的。以杂多酸为催化剂，经过选择性氧化后，油 升，采用加氢脱硫生产低硫油品使很多厂家不能 品中的硫化物生成了极性较强的亚砜或砜类化合 承受。由于加氢脱硫技术存在经济上的问题，因 物，根据溶剂萃取相似相溶的原理选择适宜的溶 而非加氢脱硫受到更多关注。非加氢脱硫方 剂，将氧化形成的亚砜或砜类化合物从油相中萃 法 】主要包括吸附脱硫、萃取脱硫、络合脱硫、生 取出来，从而将含硫化合物脱除。 物脱硫、氧化脱硫和光化学脱硫等，其中氧化脱硫 2 杂多酸的结构 技术 ¨叫可在常温常压下进行，不耗费氢气，设备 杂多酸是由中心原子(如P，Si，Ge，Fe和Co) 投资较少，对催化加氢难以脱除的DBT(二苯并 和配位原子 (如 Mo，W，V，Nb等)以一定的结构 噻吩)类化合物有较高的脱硫效率，是一项很有 通过氧原子桥联而成的含氧多元酸的总称。杂多 前途的脱硫技术。 阴离子的一级结构已发现的有 5种：Keg,gin结构 氧化脱硫技术的关键是选择适宜的催化剂。 [XWl2O40]，Dawson结构 [x2W18O ]，Anderson 杂多酸及其盐类以其独特的酸性、多功能性、反应 结构[XW6O24]，Waugh结构[XW9O ]和silverton 场均一和 “假液相”行为等特点，在催化领域受到 结构 [XW O：]。其中Keggin结构的杂多酸最稳 关注 ¨卜】。近年来，关于杂多酸应用于油品脱硫 定，在催化领域的