【2017年整理】无机化学6.ppt

6.1 化学键与键参数 6.2 离子键理论 6.3 价键理论 6.4 分子轨道理论 6.5 分子间力和氢键 6.1.1 化学键的定义和种类 6.1.2 键参数 6.1.1 化学键的定义和种类 化学键定义为:在分子或晶体中两个或多个原子间的强烈相互作用，导致形成相对稳定的分子和晶体。 化学键：共价键，离子键和金属键。 电负性差 1.8 生成离子键， 1.8 生成共价键。 金属原子之间则生成金属键。 一、键能 1. 解离能 定义：在标准状态下断开1mol理想气体AB为理想气体的A和B时所需要的能量，称为AB键的解离能。D(A–B) AB(g) → A(g) + B(g) D(A–B) 2. 键能与解离能的关系 （1）对双原子分子，键能E = 键的解离能D H2(g) → 2H(g) E(H–H) = D(H–H) = 436kJ/mol Cl2(g) → 2Cl(g) E(Cl–Cl) = D(Cl–Cl) = 247kJ/mol （2） 多原子分子，键能和解离能在概念上是不同的 NH3(g) → NH2(g) + H(g) D1 = 435.1 kJ·mol-1 NH2(g) → NH(g) + H(g) D2 = 397.5 kJ·mol-1 NH(g) → N(g) + H(g) D3 = 338.9 kJ·mol-1 NH3(g) → N(g) + 3H(g) D总 = D1 + D2 + D3 = 1171.5 kJ·mol-1 键能就是解离能的平均值，称之为平均键能。 E(N–H) = 390.5kJ·mol-1 注意： ① 键能粗略而言是指气体分子每断裂单位物质的量的某键时的焓变。 ② 键能愈大，键愈牢固，由该键构成的分子也就愈稳定。 ③ 多原子分子中，两原子之间的键能主要取决于成键原子本身的性质，但也和分子中存在的其它原子相关。如：D(H–OH) = 500.8 D(O–H) = 424.7 D(HCOO–H) = 431.0 即O–H键的离解能在不同多原子分子中，由于其环境不同而数值上有差别。 一般把不同分子中同一种键解离能的平均值就作为该键的平均键能，统称为键能。 二、键长 定义：分子中形成化学键的两个原子核间的平衡距离叫做键长。 测得方法：分子光谱或X射线衍射。 通常两个原子之间所形成的键越短，键就越牢固——键能和键长是相关联的。 C–C C ═ C C ≡ C 三、键角 定义：分子中键和键之间的夹角叫做键角。 测得方法：分子光谱或X射线衍射。 一、离子键的形成(以NaCl为例) 首先形成稳定离子 Na：1s22s22p63s1→Na+：1s22s22p6 Ne Cl：1s22s22p63s23p5→Cl－：1s22s22p63s23p6 Ar 二、离子键及其特点 定义：正负离子间的静电吸引力叫做离子键。 特点：离子键既没有方向性也没有饱和性。 三、键型过渡 1. 离子极化 2. 离子极化对键型的影响 卤化物： AgF AgCl AgBr AgI 阴离子变形性： 1.16 4.07 5.31 7.90 阴离子半径：（pm） 136 181 195 216 计算键长：（pm） 262 307 321 342 实际键长：（pm） 246 277 288 299 100％离子键－－极性共价键－－非极性共价键 1916年美国化学家路易斯提出了共价键学说，建立了经典的共价键理论。 共价键—即分子中原子间通过共用电子对达到8电子饱和稳定结构而结合形成化学键的。例如：HCl、H2S 这种理论对分子结构的认识前进了一步，但解决不了某些问题。例如：PCl5 1. 现代价键理论（Valence Bond Theory，VB法或电子配对法） 价键理论 杂化轨道理论 价电子对互斥理论 2. 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory，MO法） 这样，20世纪三十年代以后就形成了两种现代共价键理论；即现代价键理论和分子轨道理论。 6.3.1 价键理论 6.3.2 杂化轨道理