新型含磷和氟聚芳醚的制备、表征及性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．8 2011年8月 CHElVlICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1904～1907 新型含磷和氟聚芳醚的制备、表征及性能 李清明，赵晓刚，张楠，王大明，王 玮，陈春海 (吉林大学化学学院，麦克德尔米德实验室，长春130012) 摘要通过分子设计合成了一种含有三苯基膦结构的二氟单体—_4，4-二氟二苯苯磷氧(BFPPO)．在碱催 化条件下，BFPPO与2-双-(4-羟苯基)六氟丙烷(六氟双酚A)缩聚得到一种新型含三苯基膦结构的聚芳醚材 料(6F．PAEPO)．用阿R，1H，31P和16FNMR等表征手段确定了聚合物的结构．结果表明，聚合物表现出良 1℃，在空 好的热稳定性、有机溶剂可溶性、机械性能和光透过性能，其中聚合物的玻璃化转变温度高达21 气和氮气气氛下5％热失重温度分别为512和523℃，聚合物薄膜的最大光透过率超过80％．尤其是聚合物 由于主链中三苯基磷氧结构的存在，表现出了优异的阻燃性能，有限氧指数(LOI)达到39．9％． 关键词聚芳醚；苯膦氧；含氟聚合物 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)08—1904-04 聚芳醚类高分子材料因具有耐高温、高强度、高模量、高绝缘和耐辐射等优良综合性能，使其作 为结构材料、涂料、膜材料和纤维等广泛用于航空航天、电子电器和精密仪表等领域¨q1．在聚合物 的主链中引入苯磷氧结构可以改善聚合物的热稳定性、光透过率、阻燃性及低地球轨道抵抗原子氧腐 蚀等性能H棚]．此外，在分子链中引入氟元素可以降低材料的介电常数、折光率、吸水率，增加溶解 性、透光度和阻燃性‘10-13]．但同时将磷和氟引入到聚芳醚主链结构中合成新型功能材料则少见报道． 本文从分子设计人手，合成了一种含磷二氟单体——4，4’-二氟二苯苯磷氧(BFPPO)，并与含氟双 酚2．双．(4．羟苯基)六氟丙烷(BisAF)经过亲核取代反应制得同时含磷和氟的聚芳醚，对该聚合物的 结构及基本性能进行了表征和评价． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 对溴氟苯(南京富思达化学有限公司，化学纯)；苯基磷酰二氯(常州华生精细化工有限公司，工 AF)、无水碳酸钾、无水硫酸镁和镁粉(天津化 业纯，用前减压蒸馏)；2．双一(4一羟苯基)六氟丙烷(Bis 学试剂厂)及Ⅳ，Ⅳ．二甲基乙酰胺(DMAe)、甲苯、四氢呋喃和乙醚(天津天泰精细化学品有限公司)均 为化学纯． Bruker Vector-22型红外光谱仪(KBr压片)；Bruker500型核磁共振仪，单体和聚合物均用CDCl， 作溶剂，1HNMR谱以TMS为内标，31P ToledoDSC821 e热分析仪，氮气气氛，升温速率20。C／min； 仪(COMPACT)，采用DMF作溶剂；Metller Shimadzu Elmer UV-2501型光谱仪；PerkinPyrrisl热失重分析仪，分析聚合物热失重时升温速率10。C／ max．rA AE一1型万能试验机测试聚合物力学性能， x射线衍射仪，扫描速度0．5。／min；采用Shimadzu mm×3rainxO．035 样条尺寸30 mm，拉伸速率8 g／dL，25℃，采 喃为流动相，聚苯乙烯为标样；黏度测试采用乌氏黏度计，DMAe为溶剂，浓度为0．1 用单点法计算得到． 收稿日期：2010-09-03． 基金项目：国家。九七三”计划项目(批准号：G2010CB631100)和新世纪优秀人才支持