生物模板材料表面的层层组装与功能化制备、表征与电化学传感.pdfVIP

HUAXLrE) 增刊 第37卷 分析化学(FENXI Journal EⅧ 2009年lO月 Chinese Chemistry ofAnalytical 生物模板材料表面的层层组装与 功能化：制备、表征与电化学传感 徐俊晖1’2胡成国1’2胡胜水。1，2 1(武汉大学化学与分子科学学院，生物医学分析化学教育部重点实验室，武汉430072) 2(中国科学院传感技术国家重点实验室，北京100080) 自1991年Decher掣lJ正式报道层层组装以来，它已成为一种通用、方便的功能化复合膜制 备方法。将基底材料依次浸入到各组分溶液中，聚电解质、杂多酸、纳米材料、蛋白质以及DNA 等物质可以通过分子间的各种相互作用精确而有序地组合到一起，形成具有独特功能和性质的修 饰膜，在表面处理、新型光学器件、生物装置以及电化学传感器的研制中发挥着重要的作用。目 前，层层组装在电化学传感器中的应用几乎都是在商品化电极上进行的，受电极尺寸及形状的限 制，所构建的电化学传感器实际应用前景有限。 最近，本研究组以纤维状头发微丝为生物模板材料，采用表面预处理与播种．生长方法，制备 出新型金发微电极体系(GHME)【2】。此微电极兼具头发的高柔韧性和良好生物相容性、微电极的小 尺寸以及纳米材料的高比表面特性，极大克服了当前碳基和贵金属基微电极体系的不足，表现出 良好的应用前景。同时，此微电极表面由具有高比表面的纳米金组成，对含氨基的聚电解质有很 强的吸附能力。以此为基础，本研究组采用层层组装技术，将包括纳米铂、碳纳米管和葡萄糖氧 化酶在内的多种功能材料可控地固定到金发微电极表面，发展了多个新型电化学微传感器，实现 了多巴胺、黄嘌呤和雌二酣23】以及葡萄耕4l、H：0：【5J等生物分子的高灵敏电化学检测。 图1是通过层层组装技术在金发微电极表面修饰固定纳米铂、碳纳米管和葡萄糖氧化酶纳米 复合膜的示意图。头发经预处理后表面丰富的胱氨酸暴露出来，为纳米金提供大量的吸附位点， 在纳米金溶液中经过简单的浸泡吸附后在表面吸附高密度的纳米金，进一步在生长溶液中生长形 成连续的纳米金超薄导电层，实现基底金发微电极的制备。基于金发电极表面纳米金的强吸附性 能，利用层层组装技术实现聚乙烯亚胺修饰纳米铂、聚丙烯酸修饰碳纳米管和葡萄糖氧化酶等功 能材料在金发微电极表面的可控固定。 图2是金发微电极制备不同阶段的扫描电镜图(图2a-h)和组装效果目视图(i．k)。可以看 出，经过清洗后头发表面比较光滑，仅鳞片状断层处略显粗糙(图2a)。经过播种．生长处理后， 在头发表面形成一层致密、均匀的纳米金导电层(图2b)。采用层层组装技术，经过一次组装即 可在金发表面形成致密均匀的纳米铂．碳纳米管．葡萄糖氧化酶纳米复合膜(图2c)，并且随着组装 层数的增加，该纳米复合膜更加致密均匀(图2d-h)。头发表面的组装过程直观地反应在其颜色 i．k)。从玻璃片上类似 从头发的纯黑色_金发的金黄色一碳纳米管复合膜的灰黑色的转变(图2 的组装可以看出，随着组装层数的增加，纳米复合膜的厚度逐渐增大(图2 a’-g’)。 本文系国家自然科学基金资助(NoJ．20∞，035项目． *E-marl：sshu@whu．。du．cn 1[H：0274721 4067 9904；Fax：027．6875 第37卷 分析化学(HNⅪHIIAⅪJE) 增刊 2009年10月 ChineseJournal EⅧ