氢分子在BnAl24-nN24(n=24,12,0)笼上的吸附.pdfVIP

第四章 总结与展望41 4.1 总结41 4.2 展望41 附录43 致谢44 摘要 随着石油、天然气、煤炭等不可再生资源的日益消耗，能源危机对世界经济的可持 续发展提出了严峻挑战，寻找和开发可再生绿色能源迫在眉睫。在未来能源体系中，氢 能以热值高、无污染、来源丰富等优点被誉为 21 世纪极具发展前景的新能源之一。然 而，安全有效的储氢方法成为氢能在未来能源设施中被广泛应用的先决条件。尽管气体 储氢和液体储氢是一种可供的选择，但是由于安全的考虑和重量、体积密度的限制，对 车载能源来说并不实际。固体储氢在存储能力，能源效率和安全性方面具有潜在的优越 性。研究表明，具有特殊物理化学性质的纳米储氢材料，包括储氢合金、配位氢化物储 氢材料、有机金属骨架化合物以及碳基储氢材料等能够提供许多优点。无论是实验还是 在理论，对这类储氢材料的研究都已经取得了许多进展。然而，目前还没有报道某种材 料能够满足实际的储氢需求。改善微观体系的电子结构对研究材料与氢分子的相互作用 具有指导性意义。 氮化硼是由Ⅲ- Ⅴ族轻元素组成的化合物，目前氮化硼纳米结构的人工合成技术已 经取得了许多进展，如管状、笼状、类竹型、胶囊型等各种结构已被成功合成。与等电 子碳体系相比，在 BN 体系中，B 、N 原子形成较强的共价键，理论上分析认为 BN 纳 米管或团簇能够更好的与 H2 分子相互作用，极有可能成为理想的物理吸附材料。然而 目前的研究结果均表明其吸附强度较弱，还达不到室温下的储氢需求。一种可能的办法 是对 BN 体系进行掺杂，也许能够提高吸附强度。在分子轨道理论水平深入研究 BN 掺 杂体系的储氢性能，了解他们与 H2 分子的相互作用机制，探寻提高吸附强度的途径， 将会为寻找室温下具有优良储氢性能的材料提供理论基础和科学指导。 本文以 BN 纳米笼为基础，通过 Al 原子取代 12 个 B 原子在 S8 对称的结构 B24N24 中掺杂，得到了 B Al N 异构体，应用密度泛函理论 B3LYP/6-31G(d, p) 研究确定了 12 12 24 B Al N 的低能结构，表明在 B Al N 中，B 原子和 Al 原子倾向于相互分开。在最 12 12 24 12 12 24 稳定结构中，B 原子和 Al 原子分别处在笼的两侧。还比较分析了 B N 、B Al N 、 24 24 12 12 24 Al24N24 笼的电子结构，计算了 H2 在其稳定结构表面不同位置上的物理吸附强度。分子 轨道分析表明 H2 轨道(成键 σ 轨道和反键 σ*轨道)和团簇的轨道有略微重合，混合系数 非常小。考虑结合能的绝对值，H2 在这些团簇上的吸附仍是弱的物理吸附。 关键词：氢能源、储氢材料、吸附、B Al N 、电子结构 12 12 24 I Abstract The energy crisis brings severe challenges for the sustainable development of the world economy with increasing consumption of non-renewable resources, such as oil, gaseous and coal etc. There is an urgent requirement for finding and developing renewable green energy. Hydrogen is an ideal energy carrier in the future energy systems. However, a safe, efficient and economic