热溶液中Nafion膜电极电化学探析法测定偶氮二甲酰胺.docVIP

热溶液中Nafion膜电极电化学探析法测定偶氮二甲酰胺 　　摘要基于偶氮二甲酰胺在热溶液中的高溶解度及其与Nafion膜电极的静电作用，建立了偶氮二甲酰胺的电化学分析法。考察了偶氮二甲酰胺溶解度的温度效应，研究了偶氮二甲酰胺在Nafion膜电极上还原反应的机理。利用热溶液中偶氮二甲酰胺在Nafion膜电极上的伏安响应，用差分脉冲伏安法测定了面粉中的偶氮二甲酰胺含量。在水浴恒温80℃、pH 6.0的实验条件和优化的测试参数下，Nafion膜电极的电流响应与偶氮二甲酰胺的浓度在0.93～10.5 μg/L范围内呈线性关系，检出限为0.58 μg/L（S/N=3），对实际样品测定的相对标准偏差小于5.9%，回收率为95.8%～104.0%，氨基脲和呋喃西林不干扰偶氮二甲酰胺的测定 关键词电化学分析法； 偶氮二甲酰胺； Nafion膜电极； 热溶液； 面粉 1引 言 偶氮二甲酰胺（ADC）是一种白色或者淡黄色粉末，在工业中常用其作发泡剂，用于生产运动垫、橡胶鞋底等商品，增加产品的弹性。由于ADC能增强面团的柔韧性和强度，兼有漂白的作用，使面食有更好的外观和口感，可能作为添加剂用于食品工业[1～3]。美国允许使用ADC作为食品添加剂，规定面粉中的最大使用量是0.045 g/kg[2]。然而，有研究表明ADC破坏面粉中的维生素，影响人体对钙质的吸收，其代谢物可能损害人体的重要脏器，从而诱发癌症[4，5]。欧盟、新西?m、澳洲、英国、新加坡和日本等国家和地区都已禁止在食品中使用ADC。鉴于ADC可能带来的危害，我国制定的《G品添加剂使用标准》规定ADC作为添加剂在面粉中的使用限量是0.045 g/kg[3]，因此检测面粉中的ADC是否超标使用具有重要的意义。由于偶氮甲酰胺极性很强，微溶于水、醇和丙酮等试剂，致其检测方法种类偏少且研究进展缓慢。现有的高效液相色谱法操作繁杂，而且在反复洗脱的过程中，ADC 可能复溶不完全或发生降解，导致回收率偏低[6]。虽然也有一些其它测定ADC的方法，但基本都是与HPLC联用的技术[1，7]，以及毛细管电泳等方法[8，9]，这些方法并没有很好地解决原有的问题。另外，大型仪器的使用会增加测试成本，不利于实时和现场分析。发展测定ADC的电化学分析法，不仅能以低成本、快速、简便的技术检测ADC，也会给发展其它检测ADC的方法带来新思路。基于此，本研究采用加热试液的温度来增加ADC的溶解度，用Nafion膜电极（Nafion/GCE）富集ADC，建立了ADC的电化学分析法 2实验部分 2.1仪器与试剂 TU1901双光束紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限公司）； CS501型超级恒温水浴（重庆实验设备厂）； CHI 760E和CHI832B型电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）。由玻碳电极（GCE，直径3.0 mm）为基底电极制备的Nafion膜电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝为对电极，组成三电极工作系统 Nafion（5%乙醇溶液，Sigma公司），用无水乙醇稀释10倍，作为电极的修饰液； ADC（纯度98%）、氨基脲（纯度 98%）和呋喃西林（纯度98%），购于百灵威化学技术有限公司，用磷酸盐缓冲溶液分别配成浓度为1.0×10 2.4实验方法 将适量ADC标准品或样品溶液与PBS （pH 6.0）混合后置于水浴电解池中，控制水温（80±0.2）℃。连接Nafion膜电极、参比电极和对电极至电化学工作站。经开路搅拌富集3 min后，静置30 s。设定电位扫描范围0～0.50 V，记录ADC在Nafion膜电极上的差分脉冲伏安（DPV）曲线，以电流强度定量ADC的浓度。再次测量前，需用PBS清洗电极至空白值 3结果和讨论 3.1Nafion膜电极的电化学表征 Nafion膜是一种聚四氟乙烯的阳离子交换膜，具有耐热、耐腐蚀、强度大等优点，广泛应用在化学修饰电极和电化学分析的研究中[10，11]。Nafion膜本身不具有电活性，但是它含有大量SO 3.2温度对偶氮二甲酰胺溶解度的影响 ADC是一种极性很强的偶氮化合物，由于在常温水中溶解度很低，很难观察到在裸电极上的还原反应。但是，加热溶剂会提高ADC的溶解度[12]。不同温度下ADC溶液的紫外吸收曲线（图3）表明[2]，随着温度由25℃， 50℃， 80℃和90℃顺次升高，其在245 nm处的特征峰随之增强，表明ADC溶解度的温度效应非常明显。图4显示了在不同温度下，ADC分别在GCE 和Nafion膜电极上的循环伏安曲线。低温时，在GCE上观察不到ADC的伏安响应； 当温度达到80℃时，才出现微小的电流响应。而在Nafion膜电极上，随着温度升高，电流响应