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核磁共振在材料表征上的应用 材科1102班05号 王林秀 摘要：本文概述了核磁共振现象的基本原理，发展及其在材料表征上的应用。 关键词：核磁共振（NMR） 高分子材料 应用 进展 前言：首先感谢王老师给我们布置的这次作业，这提供给我们一个了解和讨论有关核磁共振方面知识的机会，也让我们知道了抽象的量子力学在材料科学和我们的生活中还是有具体应用的。 正文：据估计全世界范围内有大约15000台NMR仪，其中约5000台在医学领域，在资金方面占大部分。然而尽管在其他领域有较大的发展，但大部分NMR（约8000台）仍然应用在分析化学和有机分子的结构研究中，这足以证明：NMR在材料科学领域发挥着重要的作用。 核磁共振是磁矩不为零的原子核，在外磁场作用下自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一定频率的射频辐射的物理过程。核磁共振波谱学是光谱学的一个分支，其共振频率在射频波段，相应的跃迁是核自旋在核塞曼能级上的跃迁。 原理：核磁共振主要是由原子核的自旋运动引起的。不同的原子核，自旋运动的情况不同，它们可以用核的自旋量子数I来表示。自旋量子数与原子的质量数和原子序数之间存在一定的关系，大致分为三种情况，如下表。分类质量数原子序数自旋量子数INMR信号 III 偶数 奇数 1,2,3，…（I为整数）III 奇数 奇数或偶数 0.5,1.5，2.5，…（I为半整数））1 固体高分子形态研究 固体NMR在高分子材料表征中的重要用途之—是形态研究。高分子链可以有序地排列成结晶型，或无规地组成无定型。结晶型及无定型相区在NMR谱中化学位移不同，可很容易地加以区别。他的优点在于，它不但能提供结晶区的信息，还能测量非晶区的结构 2 多相聚合物体系的研究 聚氨酯是一种典型的多相聚合物，由硬链段和软链段组成。硬链段在室温时处于玻璃态，而软链段在室温时是橡胶态 段变硬链段与软链段的相对含量，则可改变材料的物理性能。在聚氨酯中，Nil基团能形成多种氢键，使得硬段之间排列得比较整齐，形成硬相微畴，分布在软相之中，称之为“微相分离”。由于软、硬相在聚集态结构、玻璃化温度上的明显区别，在NMR实验时，可利用软、硬弛豫时间的不同，来分别研究软、硬相的相互作用及互溶性等 3 表面或界面的高聚物的研究 高分子复合材料，如纤维增强塑料等，在工业上有广泛的应用。硅氧烷偶联剂被用来预处理玻璃纤维表面，以提高纤维与树脂的粘结力。偶联剂在界面的结构对材料的性能有重要的影响。尽管NMR通常不作为表面分析方法，但是高分辨CP／MAS的NMR仍可用来直接观察吸附在玻纤表面的硅氧烷偶联剂的结构，最近还有报道，用CP／MAS NMR技术可以直接观察到Cab—O—Si 无定型硅石表面吸附的1／4单分子层的聚丙烯酸异丙酯及某些界面水解过程中分子的移动等。 4 高分子共混体系二维核磁共振研究 高分子共混体系的物理性质，取决于它们在分子水平上的相容性。采用二维核磁共振技术(2D-NMR)，可以直观地观察共混体系中两种高分子的相容性。 在核磁共振领域中，2D-NMR技术是一个巨大的进展，为核磁共振在化学、生物、材料方面的研究开辟了新天地。许多研完者用2D-NNLR在高分子结构研究方面做了大量的工作。共混体系中两种可相容的高分子链之间的相互作用，可由2D NMR谱中的交叉蜂来表达。 5 含氯、含硅高分子材料的研究 含氯或含硅高分子是重要的聚合物材料。固体19F NMR谱带宽，须使样品以比 13C样品更高的速度旋转，才能使峰变窄。目前MAS速度已可达23kHz。高速旋转加上多次脉冲相结合，便可得到满意的固体 19F-NMR谱，可以用来表征含氟高聚物及排列序列、等离子体沉积含氟材料等。用于聚氮酯材料发泡的氟氯碳在发泡材料中分别以气相及聚合物相存在，它们的共振峰的化学位移有明显的区别。气相中19F峰比聚合物相中的19F峰处于较高场的位置，若MAS速度降至2kHz时，NMR谱中汉出现气相 19F的共振峰。 6 高分子材料的NMR成像技术 用成像技术探测材料内部的缺陷或损伤已成为NMR领域最重要的成就之一。核磁共振成像技术(简称MRL)已成功地用来研究挤塑或发泡材料，粘合剂作用，孔状材料中孔径分布等。高分子材料内部的缺陷或气泡的位置，在浸渍了水后，便可由NMR成像技术确定下来 所以核磁共振波谱是材料结构与性能的重要表征技术，近年来，NMR的新技术层出不穷，已可从分子水平研究材料的微观结构。新近发展起来的NMR成像技术，甚至可探测材料内部的缺陷，跟踪加工过程中的结构与形态的变化。我相信在不久的将来，核磁共振必定会有更多的用处，无论是在医学或是材料！ 结论：通过写作此次论文，使我更加深入地了解了核磁共振技术的原理，发展以及固体核磁共振在高分子材料结构研究