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水热法制备ZnO纳米棒 朱晓清 蒋 桢 一、实验目的： 1、掌握水热合成方法。 2、掌握晶体分析方法。 二、实验原理： 压强是高压釜内填充度、温度的函数，提高压强会提高成核速率，有利于粉体的产生，粉体粒径较小。根据公式（1） P1V=nRT (1) P2=P0 (2) P=P1+P2=nRT/V+P0 (3) 式中：P1——T温度时高压釜内空气的压强； P2——T温度时高压釜内水的压强； P——T温度时高压釜内的总压强； P0——T温度时水的饱和蒸汽压； V——高压釜内气体体积。 可以看出在一定的水热温度下，压强的大小依赖于反应器中的原始溶剂的填充度。反应釜内的压强随填充度增大而升高。 ZnO纳米棒的形成过程可以分为两个阶段：第一阶段是成核阶段，第二阶段是生长阶段。具体的形成过程可以用下列反应式表示： Zn2++2OH-→Zn(OH)2 (4) (CH2)6N4 +10H2O → 6HCHO + 4NH3·H2O (5) NH3·H2O ?NH4++OH- (6) Zn2++4NH3→Zn(NH3)42+ (7) Zn(OH)2→ZnO+H2O (8) Zn(OH)42-→ZnO+ H2O+2OH- (9) 当将氢氧化钠滴入含有Zn2+的水溶液中，边滴入边搅拌，溶液变浑浊，这是由于有Zn(OH)2 白色胶体生成(见反应式4)，同时六次甲基四胺水解产生的氨水（见反应式5），作为螯合剂通过和Zn2+结合而形成胺化合物Zn(NH3)42+（见反应式7），而溶液中生成的Zn(OH)42-为这个过程提供了条件，在这种溶液环境下，一部分的Zn(OH)2胶体分解成Zn2+和OH-，当Zn2+和OH-的浓度大到超过某个临界值时，就会有大量的ZnO 晶核形成，那么最终的晶体生长过程就开始了（见反应式8和9）。 方法一（首选） 三、实验仪器和试剂： 1、仪器：超声清洗机，烧杯，水热合成反应釜，鼓风干燥箱，XRD衍射仪，扫描电子显微镜，紫外可见分光光度计。 2、试剂：铜衬底，丙酮，无水乙醇（C2H5OH，分析纯），去离子水，硫酸锌（ZnSO4·7H2O，分析纯），氢氧化钠（NaOH，分析纯），六次甲基四胺（又名HMTA，C6H12N4，分析纯）。 四、实验步骤： 1、铜衬底的清洗 清洗的目的是为了去掉衬底表面的油渍、脏物和表面杂质等，使其表面光亮平滑，避免杂质及缺陷在纳米棒生长过程中对纳米棒的形貌产生影响。具体的清洗过程如下： (1)将大小约为1cm×1cm 的铜衬底放入盛有乙醇的烧杯中，在超声仪中超声10 分钟。 (2)取出衬底片，放入丙酮中超声10 分钟。 (3)取出衬底片，放入乙醇中超声10 分钟。 (4)最后再用去离子水超声一次，并经流动的去离子水反复冲洗后，用洗耳球小气流吹干。 2、在铜衬底上制备ZnO纳米棒步骤： 将0.0056 mol硫酸锌溶于35 mL 去离子水中配制成溶液，同时按Zn2 +与OH-摩尔比值1:8将0.056 mol氢氧化钠溶于35 mL去离子水中;在磁力搅拌条件下，将氢氧化钠溶液逐滴滴加到硫酸锌的溶液中; 持续搅拌10 min 后，将0.50 g六次甲基四胺加入到上述溶液中并持续磁力搅拌10 min; 然后将混合溶液转移到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，将第一步中清洗的铜衬底垂直放置（如图1所示）。在90 ℃下保温9 h 后让炉子自然冷却至室温; 将得到的白色沉淀用去离子水和无水乙醇离心洗涤5 次; 最后，在真空干燥箱中于60 ℃下干燥6 h(或置于鼓风干燥箱中干燥)，得到ZnO 样品。 图1 铜衬底垂直放置 3、样品的表征： (1)采用X射线衍射仪（XRD）对样品进行物相分析，铜靶Kα射线（36kV,20mA, λ=0.15418nm）,扫描速率4°/min，扫描范围10°～90°； (2)采用扫描电子显微镜（SEM）【无】观察样品的形貌，加速电压为20kV； (3)利用紫外可见分光光度计测试亚甲基蓝的吸光度。【该实验暂时不做】 点评：方案可行，成绩A-；实验室无铜衬底。 方法二