α-取代膦酸酯类化合物合成新方法的研究.pdf

摘要 摘 要 本文总结了近年来洳氨基膦酸酯、洳羟基膦酸酯、洳酰氧基膦酸酯的合成研 究进展，在此基础上为寻找这几类化合物简便易行，价廉高效的合成方法，对a． 氨基膦酸酯、a一羟基膦酸酯、a一酰氧基膦酸酯的合成新方法进行了探索。 1)我们用2．氨基苯并噻唑和各种取代的芳香醛以及亚磷酸二乙酯在碘的催化下 发生类ManIlich反应，无溶剂条件下一锅法合成了d一(6一取代．苯并噻唑．2．) 氨基．*芳基膦酸二乙酯。我们发现碘是一个很好的催化该反戍的路易斯酸， ．是合成洳氨基膦酸酯的较好的催化剂。 2)在磷酸钾做催化剂的无溶剂条件下，亚磷酸二乙酯和各种取代的芳香醛发生 加成反应得到一系列的Ⅸ．羟基一舡芳基膦酸二乙酯。该方法操作简单，收率较 高，是一个新型实用的合成a．羟基．d．芳基膦酸酯的方法。 3)以亚磷酸二乙酯和各种取代的醛首先在碳酸钾的作用下形成a一羟基．m芳基 膦酸二乙酯，‘不经过分离，直接加入计算量的碘，叔丁醇，在加热回流条件 下中等收率得到了的*苯甲酰氧基．Ⅱ．芳基膦酸二乙酯。并对Ⅱ．(4．N02)一 苯甲酰氧基．a一(4’．N02)一苯基膦酸二乙酯进行了单晶培养和x-rav衍射结构 测定，获得了晶胞参数，原予坐标，键长键角，分子结构和晶胞堆积图等相 关参数，为我们确定该反应产物的结构提供了直观数据。 4)利用碘的路易斯酸性质，用碘做催化剂、无溶剂条件卞高收率的实现了对Ⅱ一 羟基一a．芳基膦酸二乙酯的乙酰化，该反应绿色环保、条件温和，收率高，是 一个很好的合成*乙酰氧基．q．芳基膦酸二乙酯的方法。 关键词：洳氨基膦酸酯*羟基膦酸酯洳酰氧基膦酸酯合成碘催化 Abs乜act Abstract 叶subst如ted are of and phosphonatescompoundssignmcambi0109ical this reviewedthenew ofthe phallmceutic砒interest，inpaper，we progresssymhesis of洳aminophosphonate、q_hydroXyphosphonates、 and Inorderto routesofthese *ace哆loxyphosphonatesseel【ingsimple，novelsynthetic we studiedsomenew to the compounds， approachessymhesize 叶锄inophosphonates、洳hydroxyphosphonatesa11dⅡ一Oxophosphonates foundthatiodineactsase丘砌jVe forthereactionof Firstly，we catalyst intheabsence 2一aminobeIlzothiazole，diethylphosphite ofsolvent aldehydes， in The ofthe a肋rded*aminophosphonatesgoodyields a“amages present reactionsaretbe