精确计算不同温度下液体密度新方法.pdf

维普资讯 第 2l卷 第4期 化 学 工 程 【 ．2I． 仉 4 l993年 8月 25日 CHEM ICALENGINEERING(CHINA) Aug．25．I993 精确计算不同温度下液体密度 的新方法 7一 7．) 河(南省洛三阳垒师堡专化学系) 蕾 ．々{ 摘要 本文应用能量守恒原理 ，在一定假设基础上 ，首次从理论上导出具有 定 物理意义的不同温度下液体密度计算公式 对 153种液体 1632个数据点的计算结果表 明．本文公式在很宽的温度范国内 (熔点到沸点)具有极高的精确性 ．优于文献上的 其它方法 。 主题词：鎏堡窒堕 璧墨宣望堕矍 零．论研究 多年来 。不同温度下液体密殷d I}算采 动过程中 (包括位置交换)没有能量变化，这 用以下两种方法 t①经验公式法 I②理论方 样就可不考虑分子的移动而把液体作为固体 法 ． 即 借 助 于 Flory理 ”或 Sanchez— 来研究，把液体分子的热振动看作分子在其 L．acombe理论 计算。前者 由于缺乏一定的 平衡位置附近 的微振动 根据田体物理学 。由 理论基础，适用范围十分有限且计算误差太 ， 个液体 分子组成 的体系 ，其复杂 的微振动 难 以满足理论研究和工程设计的需要 I后者 可以看作 3N个简正振动的迭加，即Ⅳ个幸ff互 所需分子特征参数较多 。直接用来计算液体 作用 的液体分子组成 的体系和 3N个独立的 密度不便。因此 ，有必要从理论上探讨液体 谐振子是等效 的一。所 以，可以用谐振子模型 密度与温度的关系 。有关这方面的理论研究 ， 研究液体分子的能量变化 ，应用能 卡lc定 尚未见到文献报导。本文应用能量守恒原理 。 律导出液体密度随温度变化的关系 在一定假设基础上 。从理论上系统探讨液体 考察 由Ⅳ个液体分子 i成 J 系．’悼 密度与温度的关系 。给出精确计算液体密度 系温度升高时 ，体系吸收能量 ．由盹 1Ii】。fI『t 的新方法 。 律 和液体谐振子模型可知，体 系吸收的能螬 应 全部用来增加谐振子的动能和势能 设温 l 基本原理和方法 度庙 升高到 时。谐振子的振幅由也增大 液体微观结构的特点是近程有序，埴体 到 ，谐振子的动能增量为 d ，势能增量为 中分子运动的主要形 式是热振动和移动口】， d品，根据谐振子模型，谐振子的动能 和势 如果不考虑液体分子的移动，则液体分子的 能坼 与谐振子的振幅及振动频率有关，但谐 运动形式与固体分子的运动形式相 同。因此。 振子的总能量 (动能与势能之 和)与振幅 对于 同种分子组成的液体 。假设其分子在移 的平方成正 比 ，即 ： 一 50— 维普资讯 Fn=E+E．一-~NKA 2 拟合结果及讨论 因此 ．谐振子的动能增量 jB 与势能增量 为检验式 (6)的可靠程度和适用范围， 满足 我们选取了 153种液体的密度 进行拟合 比 AEx+