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染料化学第十章课件-活性染料新-1
第十章 活性染料 活性染料的概念与特点 活性染料的结构及性能 活性染料的发展 活性染料的染色机理 活性染料的性能改进与发展 活性染料概念 活性染料(反应性染料):一类在化学结构上带有反应性基团能与纤维形成共价键结合的水溶性阴离子染料。 结合方式:共价键 活性基团与羟基或氨基 活性染料优点 共价键结合、染色牢度好、匀染性好、光脆损少 色泽鲜艳、光亮度特别好 生产成本较低、价格适中 色谱齐全 使用方便、用途广泛 国内已能大量自制 活性染料缺点 含盐染色污水,盐浓度高,色度也高(提高吸尽率) 耐氯漂和日晒牢度不如还原染料 烟气褪色现象(蒽醌结构的蓝色品种) 染色过程中发生水解,利用率不高 贮存稳定性差 活性染料的结构及性能 活性染料的结构 S-D-B-Re S ?? 水溶性基团 D ?? 染料母体 B ?? 连接基; Re ?? 活性基。 高的水溶性。 高的储藏稳定性,不易水解。 对纤维有较高的反应性和高的固色率。 染料-纤维间结合键的化学稳定性高,即使用过程中不易断键褪色 扩散性好,匀染性、透染性良好。 各项染色牢度,如日晒、气候、水洗、摩擦、耐氯漂等牢度均好。 未反应的染料及水解染料,染后容易洗去,不沾色。 染色的提升性好,即可染得深浓色。 活性染料染色过程 上染:染料的吸附和扩散,上染率低 固色:共价键合 后处理:洗除未结合的染色 活性基团的特点 反应性 稳定性:共价键的稳定性;水解和储存稳定性 固色率 反应速率 印染加工工艺条件:固色温度、碱剂等 溶解度、直接性、及扩散性 X型反应活泼性高,但容易水解,适合于低温染色。室温pH10.5弱碱,耐酸性水解差 K型反应活泼性降低,不易水解,固色率有所提高,适合于高温染色与印花。高温固色80 ℃强碱NaOH Na3PO4 影响共价键的稳定性:均三嗪的碳原子的带电性 均三嗪的各种取代基 耐酸性水解尤差的原因:均三嗪核上的氯原子水解后所生成的酸对结合键具有自动催化水解作用的关系。 1.二氯均三嗪:用一个甲氧基来取代氯原子: 由于甲氧基是供电子基,电子诱导的结果,减弱了核碳原子的正电性,从而使其反应性有所降低(Cibacron Pront染料)。 反应性介于一氯均三嗪与二氯均三嗪之间,具有较好的印浆稳定性,特别适用于短蒸印花工艺。 2.一氯均三嗪:采用负电性更强的氟来取代氯 提高均三嗪核上碳原子带有较强的正电性,从而比一氯均三嗪型活性基团更为活泼(Cibacron F染料)。 它更适合于中低温染色的工艺 (40~60℃)。 (2) 嘧啶活性基 整个嘧啶基由于是二嗪结构,核上碳原子的正电性较弱,因而它要比均三嗪结构的反应性为低。 二氯嘧啶或三氯嘧啶(Drimarene X,Reacton)比一氯均三嗪染料的反应性还低,而稳定性最高,耐酸碱水解性好,特别适合于高温染色。 (3) 乙烯砜活性基 Remazol、Sumifix、国产KN型染料都是一种?-羟乙基砜硫酸酯结构的染料,它在微碱介质(pH值8)中转化成乙烯砜基而具有高的反应性,与纤维形成稳定的共价键结合,故这类染料统称乙烯砜基活性染料。 乙烯砜基的反应活泼性介于二氯均三嗪和一氯均三嗪之间,染色温度50~70℃。但乙烯砜基团的直接性很低,因此要使染料很好地用于吸尽染色,只好从染料母体结构上去考虑。 耐碱性水解差;耐酸性和中性水解好 (4)复合活性基 (多活性基) 复合活性基的活性染料,即在一个染料大分子中含有两个相同的活性基团或两个不同的活性基团。 反应机会多,反应性高,固色率高至80%~90%,亲和力好(染料分子的增大),在高温染色条件下渗透与匀染性好。 单侧型由于大多数不呈线状结构,染料与纤维的共平面性较差,直接性低,主要适用于印花,如Procion SP、国产的KP型。这种染料固色率很高,水解染料少,后处理就比较简单。 双侧型及架桥型的染料由于呈线状结构,直接性较高,更适用于吸尽染色法,Procion HE型及国产KD、KE型大多属于此类。 双侧型。染料的结构通式为: 单侧型。染料结构通式为: 架桥型。染料结构通式为 乙烯砜活性基(直接性比较低)+一氯均三嗪活性基 提高染料的亲合力、提高耐酸耐碱性、适合于吸尽染色法。反应活泼性介于乙烯砜型与一氯均三嗪之间,染色温度在50~80℃。单侧型,其结构通式为: (5)膦酸基活性基 与分散染料拼混,应用于涤/棉混纺织物印花或染色(因为分散染料遇到碱剂会影响给色量与鲜艳度)。商品名为Procion T,国产称P型。其通式为: 染料母体是活性染料的发色部分,它赋以活性染料不同的色泽、鲜艳度、牢度、直接性。 大多数活性染料的母体结构与酸性染
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