微波化学不确定性及微波模式的讨论.PDFVIP

地址：北京市朝阳区吉庆里 14 号佳汇国际 A1005 电话：86 （10） 传真：86 （10） 网址： 微波化学不确定性与微波模式的讨论 The indefinition of the chemical reactions subject to the microwave modes 刘 伟， 杨海鹏, 前言 我们往往惊喜于微波化学诸多的神奇的化学表现，但是，疏忽了它的另外一面，即不确 定性对微波化学造成的挑战。这是微波化学动力学进一步的研究基础，也是微波化学界所面 临的、不可回避的重要课题。长期以来，学术界根据微波在谐振腔中分布模式，从技术上命 名为多模微波和单模微波，就此发展出相应的化学应用范围。本文从波导管及多模谐振腔基 本概念出发，初步探讨了可能的不确定性条件对目前微波化学应用的影响，希望使更多学者 关注微波模式对化学反应影响的研究，从微波化学动力学的角度建立明确的科学理论基础。 起到抛砖引玉的作用。 在进行药物筛选时，微波辅助下的小分子化学合成遇到的最大挑战就是，如何保证小量 反应结果的重复性和再现性。药物筛选合成化学的特点是：小分子化合物和试剂可能极为贵 重；反应量很小；常常所需反应时间很短，微波模式分布的不确定性，过去一直困扰着微波 化学在小分子合成的应用。因为，微波控制条件的极小变化都可能引起反应结果的极大误差。 这也是为何微波厂家大量的投入于单模微波设计研发的原因，目的都是为了解决反应条件的 不确定性的问题，尽可能确保反应条件和结果的再现性和可重复性。 1. 多模微波的讨论 在家用或工业微波炉等多模微波谐振腔中，微波能量处于过模状态，微波腔可激起多种 不同的谐振波，模式为多样化分布，称多模微波技术。从物理学和电磁学的理论知道，任何 一个谐振腔内，在过模状态下，其中可能存在的谐振模式数目是与该腔体的体积成正比的， 立方腔体中微波模式数： N = 8π/3 ·abc/λ3 式中 a, b, c 分别为腔体的长、宽、高，单位与波长 λ一致。 由此可见：多模腔体积越大，模式数目就越多、不确定性越大，N 是指任意空间点能量 分布的变化模式的可能性。根据微波的频率，出现单一能量模式的时间为 10-9-10-13S，此 时形成驻波的可能性为 1/N （驻波比非常小）。目前普通的家用及工业用微波炉的波模数约 为 200-400 之间，预计或计算在任意空间点的能量状态，只能用概率来描述。 地址：北京市朝阳区吉庆里 14 号佳汇国际 A1005 电话：86 （10） 传真：86 （10） 网址： 基本上技术上容易实现的大腔体的微波场均为多模，目前主流的商业机型均为多模微 波，普通的家用微波炉所采用的就是多模微波技术。多模的优点不言而喻，因为腔体大，可 进行较大规模的无需精确控制的反应。当然，其缺点是低能量密度、频率和功率分布的不稳 定性，多模微波场的密度一般只能达到 25-30Watts/L。需要腔内样品罐不停地进行旋转， 而且辅助如机械微波搅拌装置帮助微波耦合均匀化。多模也意味着微波分布的不均匀性，多 模微波辅助反应难以解决边界条件的不确定性，并引起化学反应条件的不确定性，特别对于 从 0.1-10ml 的微量化学样品尤其如此，具有不可测量性、不可定量性以及不可重复性，从 而导致了微波化学动力学的研究瓶颈。因此小样品量的精确化学反应不适合在多模装置中进 行。目前，在所有的药物研发中所使用的微波化学装置，均不再使用多模装置。 2. 单模微波的讨论 单模的定义是来自于驻波模式，是指微波模式