核磁共振.ppt

1H核在外加磁场作用下两能级的能量差与核磁距有关，也和外加磁场强度有关: ΔE =2μZB0 共振条件： 六、核的自旋弛豫 1、波尔兹曼分布 当一群数目很大的I＝1/2的原子核（如1H核）处于恒定的外加磁场B0中，这些核有两种取向，m＝+1/2，m＝-1/2 。在热平衡时，这两种取向的原子核服从波尔兹曼（Boltzmann）分布。 第五节 化学位移与有机分子结构的关系 基本常识： ① 同一分子，等价氢有相同δ值。 ② 一定化学环境的质子在不同分子中，有大致相同的δ值。 化学位移δ值不同，主要是由于电子云密度不同而引起的。 影响化学位移的因素 （1）诱导效应的影响 a) 对于CH3-X型分子 化合物 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 电负性 F=4.0 Cl=3.0 Br=2.8 I=2.5 δ: 4.26 3.05 2.68 2.16 化合物 CH3 CH3 CH3NH2 CH3OH CH3F 电负性 C=2.5 N=3.0 O=3.5 F=4.0 δ: 1.1 2.2 3.38 4.26 X电负性↑，则H的δ值↑ （电子云密度） (向低场) b) 连接电负性基团数目↑，则δ值↑ 化合物 CHCl3 CH2Cl2 CH3Cl δ: 7.27 5.30 3.05 c) δ值随着H原子与电负性基团距离增大而减小 化合物 BrCH2CH2CH3 BrCH2CH2CH3 BrCH2CH2CH3 δ: 3.70 1.69 1.25 d) 连接烃基R↑,则δ值↑ C C H 3 C H 3 C H 3 H C H 3 C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 化合物 δ: 1.5 1.3 1.1 （3） 裂分峰数目 邻近氢核之间的自旋偶合使峰产生裂分，裂分峰的数目及峰面积比具有一定的规律。 n+1：裂分峰数 n：邻近等性氢个数； ①（n+1）规律 如：CH3 CH2 Br a b Ha 裂分为：2+1=3 重峰 Hb 裂分为：3+1=4 重峰 适用范围：相邻碳原子只有一种等性氢。 ( C H 3 ) 2 C H C l a b Ha 裂分为： Hb 裂分为： ② (n+1)(n/ +1)(n// +1)规律 n、n/ 、n// ——分别为各不等性氢的数目 C H 3 C H 2 C H 2 C l a b c Ha 裂分为：2+1=3 重峰 Hb 裂分为：(3+1)(2+1)=12 重峰 Hc 裂分为：2+1=3 重峰 1+1=2 重峰 6+1=7 重峰 适用范围：相邻碳原子上有几种不等性质子。 Ha ：1+1=2 重峰 Hb ：1+1=2 重峰 Hc ：(1+1)(3+1)=8 重峰 Hd ：2+1=3 重峰 He ：(2+1)(3+1)(2+1)=36 重峰 ③ 活泼氢一般不参与自旋偶合 例 ： C H 3 C H 2 O H a b c Ha ：2+1=3 重峰 Hb ：3+1=4重峰 Hc ：单峰 （4） 自旋偶合的条件 1°磁等同质子之间不发生偶合。 磁不等同，发生偶合 2°两个磁不等同质子间少于或等于三个单键（中间插入双键或叁键可以发生远程偶合）。 a b 磁等同 Ha、Hb能互相自旋偶合裂分。 Ha、Hb不能与Hc互相自旋偶合裂分。 Ha能与Hc发生远程自旋偶合裂分。 Ha、 H b能互相自旋偶合裂分。 CH3-CH2-C-CH3 = O a b c CH2=CH-CH3 c a b 3、峰的相对强度 分裂的一组峰中各峰相对强度有一定的规律。 它们的峰面积比一般等于二项式（a+b)n 的展开式各系数之比。 规律： N相邻碳上耦合的氢原子数 如 ： C H 3 C H 2 B r 峰面积比大约为 1 ：2 ：1 峰面积比大约为 1 ：3 ：3 ：1 C2 2 H 0 C2 1 =2 =1 C2 2 =1 C H H H C H H H 0