第3章不饱和烃（3学时）.pptVIP

三、1, 3 -丁二烯的结构 2. 构象异构 1, 3 -丁二烯分子中，可以绕C2-C3轴旋转，产生不同的构象。其中有两种构象，所有的原子在一个平面上，为能量最低的共轭体系，这两种构象式分别称为S-顺式和S-反式。“S” 表示连接两个双键之间的单键（single bond)；顺式表示两个双键在单键的同一侧，反式表示两个双键在单键的异侧。 * * 三、1, 3 -丁二烯的结构 S-顺-1,3-丁二烯 S-反-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3-丁二烯 S-(E)-1,3-丁二烯 * * 四、化 学 性 质 1、 1, 4 - 加成反应 * * 四、化 学 性 质 反应历程： 第一步：碳正离子的形成 * * 四、化 学 性 质 第二步: p -? 共轭，正电荷分散。 * * 四、化 学 性 质 2）双烯合成反应 一个共轭二烯烃和另一个亲二烯体（烯、炔）反应，生成环己烯及其衍生物的反应叫Diels-Alder反应。也叫双烯合成反应。德国化学家Otto Diels 和 Kurt Alder由于发现了这类反应，获1950年诺贝尔化学奖。 反应特点：协同反应。当亲双烯体连有吸电子基团（-CHO,-COOH,-CN）时，有利于反应的进行。 双烯 亲双烯体 * * 五、异戊二烯和橡胶 2-甲基-1，3-丁二烯（异戊二烯） * * 五、异戊二烯和橡胶 天然橡胶是异戊二烯的聚合体，平均分子量6万至35万。在天然橡胶中，异戊二烯间以头尾相连，形成一个线型分子，而且所有双键的构型都是顺式的。 * * 烯烃的化学性质 这个质子化的醇,在以后的反应中放出一个氢离子给另一个碱（H2O）而形成醇。 * * 四、烯烃的化学性质 （5）与硫酸的加成：得到醇 利用此性质可将烷烃中的少量烯烃除去。 * * 四、烯烃的化学性质 （6）与次卤酸的加成：得到卤代醇 * * 四、烯烃的化学性质 （7 ）与烯烃的加成：得到二聚烯烃或烷烃 * * 四、烯烃的化学性质 * * 四、烯烃的化学性质 （8） 硼氢化反应：是从烯烃制备醇的一个重要方法，得到反马氏产物。 * * 四、烯烃的化学性质 2 氧化反应 （1）与高锰酸钾的反应 * * 四、烯烃的化学性质 碳碳双键断裂 * * 四、烯烃的化学性质 （2）臭氧化 * * 四、烯烃的化学性质 臭氧化反应可以用于测定烯烃的位置： * * 四、烯烃的化学性质 （3）环氧乙烷的生成 c * * 四、烯烃的化学性质 3 聚合反应:烯烃的 ? 键断裂，分子间一个接一个地相互结合，生成高分子化合物。 乙烯、丙烯的聚合 * * 四、烯烃的化学性质 4. ? - 氢的卤代：游离基反应历程 * * 第二节 炔 烃 定义：分子中含有碳－碳叁键的烃 通式： CnH2n-2 炔烃的官能团：碳碳三键 * * 一、乙炔的结构 1. 炔烃碳的sp杂化 两个sp杂化轨道向碳原子核的两边伸展，它们的对称轴在一条直线上，互成180°。每个碳原子剩余的两个p轨道的轴相互垂直。 * * 一、乙炔的结构 * * 一、乙炔的结构 炔键的形成 （1）在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键。 * * 一、乙炔的结构 （2）此外，每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p轨道（px,py),它们与另一碳的两个p轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π键。两个正交p轨道的总和,其电子云呈环形的面圈。 * * 一、乙炔的结构 原因：sp杂化，轨道中s成份大，碳原子间的吸引力也较强，键长较短,键能为835kJ/mol。 3. 叁键、双键和单键的比较 * * 二、命名 炔烃的命名与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例： 1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 * * 三、物理性质 1. 在常温下，C2 - C4的炔烃为气体。 2. 直链炔烃的沸点、熔点随相对分子量的增加而升高，一般比相同碳原子的烷烃、烯烃稍高。 3. 炔烃的密度小于水。 4. 炔烃难溶于水，易溶于有机溶剂。 * * 四、化学性质 1. 加成反应 （1）催化氢化 * * 四、化学性质 （2）与卤化氢加成：与卤化氢加成符合马氏规则： * * 四、化学性质 （3）与水加成 * * 四、化学性质 （4）与氢氰酸的加成 丙烯腈 * * 四、化学性质 2、金属炔化物的生成 （2AgNO3+2NH3 H2O） (Cu2Cl2+2NH3 H2O) 此反应可用于鉴定末端炔烃和链中炔烃。 * * 四、化学性质 3、氧化反应*： 可被高锰酸钾 * * 第三节 双 烯 烃 一、定义：分子中含有两个碳－碳双键的烯烃 1．二烯烃的分类及命名 1） 聚集二烯烃 2）共轭二烯烃 3）隔离二烯烃 * * 二、双