第6章 生物氧化.pptVIP

NAD+的主要功能是接受从代谢物上脱下的2H。 寡霉素(oligomycin) （一）胞浆中NADH的氧化 （二）ATP-ADP转运 Na+，K+–ATP酶和解偶联蛋白基因表达均增加。 （三）甲状腺激素 甲亢患者基础代谢率高，产热增加，喜冷怕热，易出汗。 四、ATP （一）ATP与高能磷酸化合物 高能磷酸键 水解时释放的能量大于20KJ/mol的磷酸酯键，常表示为?P。 高能磷酸化合物 含有高能磷酸键的化合物。 复合体Ⅳ又称细胞色素c氧化酶(cytochrome c oxidase)。 电子传递：Cyt c→CuA→Cyt a→Cyt a3–CuB→O2。 Cyt a3–CuB形成活性双核中心，将电子传递给O2。每2个电子传递过程使2个H+跨内膜向胞浆侧转移 。 4、复合体Ⅳ将电子从细胞色素c传递给氧 复合体Ⅳ的电子传递过程 标准氧化还原电位 拆开和重组 特异抑制剂阻断 还原状态呼吸链缓慢给氧 （二）呼吸链成分的排列顺序 由以下实验确定: 呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位 0.82 1/2O2 /H2O 0.07 Cyt bL(bH) Fe3+/Fe2+ 0.55 Cyt a3 Fe3+ /Fe2+ 0.04(0. 01) Q10 /Q10H2 0.29 Cyt a Fe3+ /Fe2+ －0.06 FAD /FADH2 0.25 Cyt c Fe3+ /Fe2+ －0.30 FMN /FMNH2 0.23 Cyt c1 Fe3+ /Fe2+ －0.32 NAD+ /NADN+H+ E0 (V) 氧化还原对 E0 (V) 氧化还原对 复合体Ⅰ 复合体Ⅲ 复合体Ⅱ 复合体Ⅳ CoQ CytC （三）主要的呼吸链 1. NADH氧化呼吸链 NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 2. 琥珀酸氧化呼吸链 琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 NADH氧化呼吸链 FADH2氧化呼吸链 NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQ Cyt b→Cyt c1 Cyt aa3 O2 →Cyt c 二、氧化磷酸化(oxidative phosphorylation) 定义： 　　代谢物氧化脱氢经呼吸链传递给氧生成水的同时，释放能量用以使ADP磷酸化生成ATP，由于是代谢物的氧化反应与ADP的磷酸化反应偶联发生，故称为氧化磷酸化。 呼 吸 链 AH2 2H(2H++2e) A 能量 O2 1 2 氧 化 H2O ADP+Pi ATP 磷酸化 偶 联 1,3-二磷酸甘油酸　　　　 3-磷酸甘油酸 磷酸烯醇式丙酮酸　　　　　丙酮酸 　　琥珀酰CoA 琥珀酸 底物水平磷酸化(substrate level phosphorylation) ： 　　　是底物分子内部能量重新分布，生成高能键，使ADP（GDP）磷酸化生成ATP （GTP）的过程。 (一) 氧化磷酸化的耦联部位 1、P/O比值测定 　　P/O比值指每消耗一摩尔氧原子所需的无机磷的摩尔数。　　 在氧化磷酸化过程中，无机磷酸是用于ADP磷酸化生成ATP的，所以无机磷的原子数可间接反映ATP的生成数。 呼 吸 链 AH2 2H(2H++2e) A 能量 O2 1 2 氧 化 H2O ADP+Pi ATP 磷酸化 偶 联 　通过测定离体线粒体内几种物质氧化时的P/O比值，可大体推测出偶联部位。 2.电子传递链自由能变化 ATP ATP ATP 氧化磷酸化偶联部位 NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQ Cyt b→Cyt c1 Cyt aa3 O2 →Cyt c (二) 氧化磷酸化耦联机制 1、化学渗透假说(chemiosmotic hypothesis) 电子经呼吸链传递时，可将质子(H+)从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧，产生膜内外质子电化学梯度储存能量。当质子顺浓度梯度回流时驱动ADP与Pi生成ATP。 线粒体基质 线粒体膜 + + + + - - - - H+ O2 H2O H+ e- ADP + Pi ATP 化学渗透假说简单示意图 化学渗透假说 氧化磷酸化依赖于完整封闭的线粒体内膜； 线粒体内膜对H+、OH－、K＋、Cl－离子是不通透的； 电子传递链可驱动质子移出线粒体，形成可测定的跨内膜电化学梯度； 增加线粒体内膜外侧酸性可导致ATP合成，而线粒体内膜加入使质子通过物质可减少内膜质子梯度，结果电子虽可以传递，但ATP生成减少。 化学渗透假说已经得到广泛的实验支持。 Ⅲ Ⅰ Ⅱ Ⅳ F0 F