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溶出伏安法，通过富集后溶出，大大地提高了法拉弟电解电流成分，而充电电流值仍类似于普通的伏安法，因而大大改善了法拉弟电流与充电电流的比值。采用差分脉冲、方波脉冲或者相敏交流溶出伏安法，可以较好地消除充电电流的方法，使其具有优良的信噪比，成为最灵敏的分析方法，能分析10-10到10-11 mol/L的物质，广泛用在微量和超微量分析。 溶出法分主要分为为阳极溶出法和阴极溶出法。另外还有电位溶出法和吸附溶出伏安法。 阳极溶出法：在较负的电极电位富集，向更正的电极电位扫描。主要测定金属离子。 阴极溶出法：在较正的电极电位富集，向负的方向扫描。主要用于阴离子的测定，如X-,S2-在汞电极上能够在较正的电位以不溶盐的形式沉积在电极表面，电位向负方向扫描时溶出，便能记录阴极溶出伏安法。 电位溶出法：采用电解富集，但溶出时不是靠电化学氧化还原，而依靠化学试剂（氧化剂或还原剂）的氧化还原反应使其溶出。 吸附溶出伏安法：(吸附伏安法) 同一般的溶出伏安法一样，包括被测物在电极上的富集和电化学溶出两个主要过程。所不同的是它不是电化学富集，而是通过特定的吸附作用把被测物富集到电极上，不发生电化学反应，然后采用电化学扫描溶出。 方法 富集过程 溶出过程 阳极溶出 电还原 电氧化 阴极溶出 电氧化 电还原 电位溶出 电化学 化学试剂 吸附溶出 吸附作用 电化学 溶出伏安法的电极 溶出伏安法的电化学池和仪器与一般极谱法和伏安法所用一样。仍然采用三电极系统以消除iR降，其工作电极这类很多，大致可分为两类： 汞电极类 固体电极类 汞类电极： （1）滴汞电极（Dropping Mercury Electrode, DME） 富集和溶出过程必须在一滴汞的寿命期间完成。 （2）悬汞电极（Hanging Mercury Drop Electrode, HMDE）。 较广泛采用的工作电极，尤其以机械挤压式悬汞电极为佳。 特点：重现形好、简单、处理方便。 缺点：表面积与体积比（A/V）小，预电解富集效率低，同时随电解时间延长溶解在汞中的金属由汞滴表面向汞滴内部扩散，在溶出时扩散方向相反，使溶出峰变宽，分辨能力变小。 溶液的不能太高以致使汞滴震掉。 （3）汞膜电极（Mercury Film Electrode, MFE） 在固体电极（常为玻碳电极）表面镀上一层薄的汞膜，与HMDE相比，既有汞电极的特征，又具有大的A/V比值，克服HMDE的缺点。 制备：预先置电极于含Hg2+的溶液中镀汞，或将1x10-5 －1x10-6 mol/L 的Hg2+加入欲分析溶液中，在欲富集时汞和金属同时沉积在电极表面。 优点：可以高速搅拌溶液 电解效率高 汞膜很薄，预电解时金属向深处的扩散和溶出时向外的扩散路程极短或几乎不存在。 缺点：重现性不好，电极的处理十分重要。 固体电极类 与HMDE比较，固体电极具有某些优点，如电极可用马达带动高速旋转，能在较正的电位范围使用，在连续流动监测体系使用方便，无汞污染。 常用固体电极： （1）铂电极：惰性，较正的电位窗口 （2）金电极：pH 4－5时，氢超电势为0.4－0.5 V，与Pt电极相比更适合阴极电位窗口的研究。作阳极时不宜在含氯离子的介质中使用。 （3）玻碳电极或石墨电极：使用最广泛 （4）碳糊电极 阳极溶出伏安法，ASV 阳极溶出伏安实验 富集时间 平衡时间 溶出 0 Ed i阳 i阴 a b c (a)控制电位在Ed电解富集，搅拌溶液 (b)平衡时间，停止搅拌 (c)阳极扫描溶出 Deposition Potential 注意： （1）富集电位一般比半波电位负100－300 mV。在实验时，通过考出富集电位对阳极溶出峰电流的影响来确定最佳电位。 （2）在搅拌条件下，传质过程十分复杂，控制电势电解的严格理论描述极为困难。然而实际中多采用工作曲线或标准加入法。 （3）溶出方法：微分脉冲扫描、线性扫描等。 阴极溶出伏安法 阴极溶出伏安法（Cathodic Stripping Voltammetry, CSV)是近年才发展起来的一种用于测定不生成汞齐的金属离子、阴离子和有机生物分子的灵敏而有效的方法。CSV分为两种情况： 1、利用电极材料（如汞）本身的电化学氧化，产生的阳离子