硫代钨酸盐晶体的低温溶剂热合成及表征.pdfVIP

l；)』i，No 第17卷第3期 无机材料学报 3 2002年5月 Journalof Materials Mav，2002 Inorganic 文章编号：1000—324X(2002)03-0605—04 硫代钨酸盐晶体的低温溶剂热合成及表征 董言治1，贾翠英1，安永林1，于永鲜1，王德和2 (1．大连理I大学化学系，大连116023；2．大连理I大学材料系，大连116023) 摘 要：应用低温溶剂热方法合成了(NH4)2WS4和K2WS4晶体．并用XRD，SEM和ED 对样品进行丁表征．结果表明：这种方法反应条件温和．操作简便，对环境无污染；得到的晶 体晶貌良好，晶相纯． 关键词：溶剂热合成；硫代钨酸盐IXRD、SEM和ED表征 中围分类号：O782 文献标识码：A 1引言 过渡金属硫属化物由于具有令人感兴趣的结构化学、不平常的电学性能和丰富的插入 化学而使它们成为化学、固态物理、材料科学的研究热点I““在60～70年代，人们对硫代 钨酸盐化合物的力常数、分子振动、键序、可见一紫外光谱、电化学性能等进行了大量详细 的研究，发现其在光学和生物学方面具有相当的重要性[4。6J此类化合物的合成方法目前 有溶液法【“、高温法【8】和助熔剂法【…．溶液法是将钨酸溶于碱液后通入过量的Hzs，蒸发 溶液至结晶，其缺点是H。S易挥发，剧毒，容易给环境造成污染，而且产率低．高温法是利 用硫化物(如WS。等)与碳酸盐熔融制得硫代钨酸盐化合物，这种方法需要高温，操作复杂 且反应物及产物易氧化，实验需在～定气氛中进行，而且产物和反应物分离有一定困难除 这些方法外，前苏联科学家使用助熔剂法也合成过这类化合物∽其方法是用W03在NaF 作熔剂的条件下同硫化物反应制备，虽然温度降低了，但由于氟化物易挥发，腐蚀设备且 能给环境和人体造成损害． 为了寻找一种反应条件温和，操作简便，对环境无污染同时所用药品又为常用试剂的 新合成路径，我们尝试采用低温溶剂热法来合成硫代钨酸盐晶体实验中，成功地用低温 2实验部分 2．1实验试剂和仪器 R：北京精 H2W04(A．R，北京新华化学试剂厂)；(NHa)2S溶液(以S计含量不少于8％，A 细化学品有限公司)；乙醇(G．R．，大连辽南化学品厂)；硫(c．R．，天津市天河化学试剂I-) 25 收稿日期；200105—14，收到恪改藕日期：2001-06 基盘项且：国家自然科学基金 作者简介：董言冶(1972)，男．硬士． 无机材料学报 用XRD一6000型号粉末x射线衍射仪在管压为40kV，管流为30mA下，采用CuKa辐射， 扫描角度5～60。对样品进行XRD表征．SEM晶貌观察和ED分析是在型号为JSM56UUL＼1 的扫描电子显微镜上进行的． 2．2样品的合成 (NH4)2WS4的合成：将1．24949 10mL乙醇．然后将混台物加入到装有19硫的以聚四氟乙烯为衬套的不锈钢反应釜巾密封， 填充度为60％将反应釜放入烘箱里，以60。C／h的速率加热到130。C，恒温72h唇，以30。cm 的降温速率降到室温．将产物过滤，并用乙醇清洗后在室温F干燥． K2WS4的合成同(NH4)2WS4相似．只是用10raL新制得的2．5mol／LK2S溶液(在电磁 搅拌下向5mol／L的KOH溶液中通入稍过量的H2S气体，即可得到25mol／L的K2s溶液) 代替(Ntt4)2S溶液 3结果和讨论 3．1合成反应的影响因素 3．1．1溶剂对舍成反应的影响 合成硫代钨酸盐晶体的溶剂热反应是一个复杂的氧化还原和结构重组的过程．目前还 无法从实验上验证反应过程中的各种巾间体．尚不清楚这类反应的机理，因而还不能完全 了解溶剂如何参与反应．实验结果表明溶剂的选择在硫钨酸盐合成反应中具有关键性的作 用．溶剂的性质决定是否能够获得硫钨酸盐晶体