纤维素接枝2-（全氟辛基）乙基甲基丙烯酸酯共聚物的制备和表征.pdfVIP

第 24 卷第 3 期 纤 维 素 科 学 与 技 术 Vol. 24 No. 3 2016 年 9 月 Journal of Cellulose Science and Technology Sept. 2016 文章编号：1004-8405(2016)03-0007-05 DOI: 10.16561/j.cnki.xws.2016.03.06 纤维素接枝 2-(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯共聚物的制备和表征 徐思佳， 巫龙辉， 卢生昌， 吴 慧， 黄六莲， 陈礼辉* （福建农林大学材料工程学院，福建 福州 350002 ） 摘 要：利用原子转移自由基聚合法（ATRP ）制备了纤维素接枝2-(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯共聚 物（Cellulose-g-PFOEMA ）。纤维素采用氯化锂/N,N-二甲基乙酰胺（LiCl/DMAc ）溶解，通过 2-溴异 丁酰溴与纤维素均相酰化反应制得纤维素基大分子引发剂（Cell-BiB) 。在PMDETA/CuBr 催化作用下， 引发 2-(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯进行均相 ATRP 聚合反应，制得 Cellulose-g-PFOEMA，并通过 FT-IR 、XPS 和接触角测试分析了该接枝共聚物的结构和性能。FT-IR 和 XPS 测试表明含氟单体成功接 枝于纤维素上，Cellulose-g-PFOEMA 的接触角达到 154.8º，具有超疏水性。 关键词：原子转移自由基聚合法；纤维素；接枝聚合；疏水性 中图分类号：O636.11 文献标识码：A 纤维素是世界上最丰富的天然高分子，大量存在于绿色植物中，是自然界取之不尽用之不竭的可再生 材料。与一般的合成高分子材料相比，天然纤维素具有来源广泛、价格便宜、良好的生物降解性和生物相 容性、绿色环保等众多优点[1] 。然而，由于纤维素分子中存在大量氢键，其具有溶解性差、吸湿性等缺点， 使纤维素材料的适用性大大降低。因此，通过对纤维素进行改性，使其具有某些特殊的功能，可以拓宽纤 维素的使用范围。迄今为止，已有大量研究[2-10]通过化学和物理改性，制备各种用途的纤维素功能性材料。 特别是将纤维素进行超疏水化，能够解决其溶解性和吸湿性等问题，从而有效开发和利用纤维素资源，进 一步扩宽纤维素在纺织、造纸、建筑、食品、医药、化工、环保等领域的使用，有利于解决当今所面临的 资源短缺及环境污染问题。 [11] 原子转移自由基聚合法 （Atomic Transfer Radical Polymerization ，ATRP ）为一种活性自由基聚合方法 。 其聚合适用单体范围广，反应条件温和，可以经过简单的合成路线制备指定分子结构、相对分子量可控、 相对分子量分布窄的聚合物，因此使用 ATRP 的方法改性纤维素成为研究热点[12] 。Malmstrom 等[13-14] 以滤 纸为基底，通过 ATRP 法在滤纸表面接枝聚合甲基丙烯酸酯，当接枝丙烯酸酯的聚合度为 300 时，接触角 达到 133º。Xiao 等[15]利用 ATRP 技术在微晶纤维素接枝丙烯酸丁酯，疏水性微晶纤维素与传统的树脂材料 具有良好的界面相容性，可将其作为增强材料。 在纤维素大分子上接枝甲基丙烯酸酯、苯乙烯等单体能够增加纤维素的疏水性[13-14]，但是与传统的超 疏水材料相比，仍具有很大的差距。而且目前用 ATRP 法在纤维素上接枝含氟单体的研究，未曾见之于报 道。因此本研究采用竹溶解浆为原料，首先通过 2-溴异丁酰溴与纤维素酰化反应制备纤维素基大分子引发 剂（Cell-BiB ），再用PMDETA/CuBr 催化引发 2-(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯单体进行ATRP 聚合反应， 收稿日期：2016-01-27 基金项目：国家自然科学基金资助项目）；闽江学者奖励计划（KXNAD002A ）；福建农林大学校杰出青年科研人 才培养专项基金项目（xjq201421 ）。 作者简介：徐思佳（1994~），女，河北保定人，大学本科；研究方向：纤维素功能化改性及应用。  通讯作者：陈