锰卟啉钒取代杂多酸配合物的合成、表征和性能研究.pdfVIP

第1期 光谱学与光谱分析 89 v2 04。(HPVMo)与水溶性锰卟啉(MnlvrMAPPI)以摩尔比 为1：1在水溶液中混合，立即产生黑褐色沉淀，持续搅拌 轭结构和杂多酸的笼状多电子结构。 6h使反应完全。反复用水洗涤过滤物，得到的沉淀物即为锰 2．2紫外光谱分析 卟啉／钒取代杂多酸配合物(Mn盯MAPP·HP、他幻)。 图3为卟啉和配合物的紫外可见光谱图，谱图中1vr— 1．3苯羟基化实验 mL mL和苯1-oo 将3．oog制得的催化剂，乙腈2．oo 02(30％) 分别置于50mL圆底烧瓶中，装好装置，将H2 带吸收峰发生了明显的红移，出现在464啪处并且Q带吸 1．61 mL和8．ooH正乙腈混合溶液装入衡压滴液漏斗中。缓 慢升温到60℃，恒温后滴加过氧化氢和乙腈的混合液，大 仍然保持着锰卟啉的峰形，说明在配合物中金属卟啉的结构 约30Injn滴加完再反应4h。取上层物质进行气相色谱分 仍然保存完整。 析，分别以甲苯和环己酮为内标物。 25 2结果与讨论 2O 2．1红外光谱分析 15 红外光谱是研究卟啉和杂多酸阴离子经常使用的方法， 用其可以初步判断物质的结构。由图2d可以看出杂多酸在 10 ∞u鲁兰hos盎《 100 700～1 crIl_1之间出现了Keggin结构的4个特征吸收 050～1100 O5 峰，1 cm_1为P—O单键伸缩振动频率；900～ 1ooo cm_1为M俨0和V击O单双键伸缩振动频率，但 O V三O的振动谱带被Mo—o的振动谱带所掩蔽；850～ 900cm一，750～800 cm_1为Mo—o—Mo桥键的伸缩振动 Wavelength，nm 频率，前者为共角八面体之间的桥键，后者为共边八面体之 Uv-Vis Fi昏3 absorpti蚰spectll肺0f 624．09 间的桥键。1 cm叫处为H—D—H的弯曲振动频 ando∞rdi曲ti蚰 pI盯phynn 率‘1引。 120 2．3催化氧化实验分析 100 从表l中反映出来的结果可以看出，在反应条件相同的 情况下，锰卟啉／钒取代杂多酸的催化活性最高，在保持苯 80 酚的选择性几乎不变的同时，大大提高