1第一章-相图1无机非金属材料科学基础樊先平分析.pptVIP

十二、Fe2O3-Y2O3系统相图 化合物Y3Fe5O12（称为钇铁石榴石）为不一致熔融化合物。制备钇铁石榴石这类晶体时，往往较难生长出满意的单晶材料。用常规方法按化合物的组成来配料，获得的单晶往往不能令人满意 制备Y3Fe5O12单晶时，如果按图中不一致熔融化合物的组成点（A点）来配料，在转熔温度下将会得到P组成的熔体和另一个熔点更高的化合物YFeO3。若继续升高温度直至全部变成液体后再冷却也得不到Y3Fe5O12单晶，因为冷却中要发生转熔过程L+YFeO3?Y3Fe5O12，制备中很难使转熔过程进行完全 如果将配料点移向左边（如B点），就能避开转熔过程，但 B点熔体组成偏离晶体成分很远，又会使晶体生长非常缓慢 6. 形成连续固熔体的二元系统相图 由二条曲线（液，固相线）构成，分成三个相区。液相线aL2b以上相区为高温熔体单相区，固相线aS3b以下相区是固溶体单相区，处于液相线与固相线之间的相区则是液态溶液与固态溶液平衡的固液二相区 固液二相区的结线L1S1、L2S2、L3S3分别表示不同温度下互相平衡的固液二相的组成 特点：没有一般二元相图中常出现的二元无变量点，因为该系统内只存在液态溶液和固态溶液二个相，不会出现三相平衡状态。 M点析晶： TT1：不出现新相，液相点沿MM?变化， L1≤TL3：液相组成从L1向L3变化，固相组成从S1向S3变化 冷却到T2：液相点到达L2，固相点到达S2，系统点则在O点，根据杠杆规则，液相量:固相量=OS2:OL2， 冷却到T3：固相点S3与系统点重合，表示最后的一滴液相在L3消失，结晶过程结束 在液相从L1到L3的析晶过程中，固溶体组成从原先析出的S1相应变化到最终与L3平衡的S3，即在析晶过程中固溶体需时时调整组成以便与液相保持平衡。固溶体是晶体，原子的扩散速度相对较慢，不象液态溶液那样容易调节组成，冷却速度较快时，不平衡析晶很容易发生 7. 形成有限固溶体的二元系统相图 组分A、B形成固溶体，但相互之间的溶解度是有限的，不能以任意比例互溶 SA(B)和SB(A)分别表示组分B在组分A中的固溶体及组分A在组分B中的固溶体。 aE为液相与SA(B)固溶体平衡的液相线，bE是液相与SB(A)固溶体平衡的液相线，从液相线上析出的固溶体组成可通过等温结线在相应的固相线aC和bD上找到，如结线L1S1表示从L1液相中析出的固溶体组成是S1。 E点为低共熔点，E点同时析出组成为C的SA(B)和组成为D的SB(A)固溶体 C点表示组分B在组分A中的最大固溶度，D点表示组分A在组分B中的最大固溶度，CF是SA(B)固溶体的溶解曲线，DG是SB(A)固溶体的溶解曲线 M点析晶过程： (1) TT1：温度下降，组分沿M＇M变化。 (2)?T1≤TTE：系统开始析出固溶体SB(A)， T1时组成为S1，T1向TE变化，液相点从L1向E变化，固相点从S1向D变化，液固含量也不断变化，可用杠杆规则计算。 (3)T=TE：E点为低共熔点，温度到达TE时，开始析出组成为C的 SA(B)固溶体，F=3-3=0，温度保持不变，但液相量不断减少，组成为C的 SA(B)与组成为D的 SB(A)不断析出，液相组成保持在E点不变，固相总组成点由D点向H点移动，直到液相全部析出，固相组成点与系统点为H重合 (4)TTE：P=2，F=1，温度继续下降，固溶体SA(B)与SB(A)组成不断变化，其中SA(B)组成沿CF线从C向J及Q变化，SB(A)组成沿DG线从D向K及N变化，但总组成仍保持在M SA(B)与SB(A)之间没有低共熔点，有一转熔点P，当温度冷却到TP时，液相组成变化到P点，此时发生转熔过程：LP+D(SB(A))→C(SA(B)) 组成在pd范围的熔体，冷却到TP时都要发生上述的转熔过程，转熔结束后结晶过程与前相同。 形成转熔型有限固溶体的二元系统相图 8. 具有液相分层二元系统相图 一些系统二个组分在液相时并不完全互溶 系统中液相在一定温度范围内会分离成组成不同的两个部分，并可用机械的或物理化学的方法加以分离 两部分液相的一部分可看作是组分B在组分A中的饱和溶液（L1），另一部分可看作是组分A在组分B中的饱和溶液（L2） 在具有低共熔点相图上插入一个液体分相区域CKD，等温结线L1?L2?、L1??L2??表示不同温度下相互平衡的二个液相的组成，温度升高，两种液相的溶解度增大，因而其组成越来越接近，直到临界溶解点K点。在CKD之外为单液相区。 M点析晶过程： (1) TT1：单液区，沿M?M变化。 (2) T2T≤T1：产生分相，一相从L1向LC变化。另一相从L2向LD变化。 (3)? T=T2：开始析出晶相A，因LC中含组分A较多，故发生：LC→LD+A，此时，三相共存，