第7章沉淀滴定法与重量法研讨.ppt

4. 预先分离干扰离子 莫尔法选择性差： 凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。 五、应用 (1) 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应。 (2) 不适用于滴定I-和SCN-。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 (3) 用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。须采用返滴定法。 以K2CrO4为指示剂 以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]为指示剂 采用吸附指示剂 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 1 2 3 以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]为指示剂的银量法称为佛尔哈德法。 7.3.2 佛尔哈德法Volhard法----指示剂为铁铵矾 Ag+ NH4Fe(SO4)2 KSCN 滴定剂：KSCN或NH4SCN标准溶液 指示剂：NH4Fe(SO4)2 待测物：Ag+ 1.直接滴定法 滴定反应 Ag++SCN-＝AgSCN↓（白色） 指示反应 Fe3+ +SCN— = FeSCN2+（血红色） 2. 返滴定法 用返滴定法测定卤化物或SCN-时，则应先加入准确过量的AgNO3标准溶液，使卤离子或SCN-生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。 其反应为：X-+Ag+(已知量过量)＝AgX↓ Ag+(剩余)+SCN-＝AgSCN↓ Fe3++SCN-=FeSCN2+ (血红色) 由于AgSCN的溶解度(1.0×10-6mol/L)小于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)，因此，在计量点时，易引起转化反应： AgCl + SCN- = AgSCN↓+Cl- 经摇动之后红色即褪去，终点很难确定。 注 意 事 项 在形成AgCl沉淀之后，将水样煮沸，使AgCl凝聚，以减少沉淀对Ag+的吸附。滤去AgCl沉淀，然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的剩余Ag+ 。 解决对策 在形成AgCl沉淀之后，加入少量有机溶剂，如硝基苯，二氯乙烷等1-2mL,使沉淀表面覆盖一层硝基苯而与外部溶液隔开。 二、滴定条件 1. 溶液的酸度 用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须在酸性溶液(0.1~1mol.L-1)中进行，而不能在中性或碱性中进行。因为在碱性或中性溶液中Fe3+将水解形成颜色较深的Fe(H2O)(OH)2+或Fe2(H2O)4(OH)4+等影响终点观察，甚至产生Fe(OH)3沉淀，以致失去指示剂的作用。 2. 吸附的影响 (1) 用直接法滴定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，临近终点时必须剧烈摇动； (2) 用返滴定法滴定Cl-时，为了避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。 3. 干 扰 强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等能与SCN—起反应，干扰测定，必须预先除去。 三、应用 该法的最大优点是可以在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸根离子PO4-、S2-都不干扰。 (1) 采用直接滴定法可测定Ag+等。 (2) 采用返滴定法可测定Cl-、Br-、I-及SCN-等。 在生产上常用来测定有机氯化物，如农药中的666（C6H6Cl6)等。 以K2CrO4为指示剂 以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]为指示剂 采用吸附指示剂 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 1 2 3 7.3.3 法扬司法Fajans法--吸附指示剂 一、原理 所采用的吸附指示剂为酸性或碱性染料，解离出阴离子或阳离子。 当沉淀的表面的吸附层带正电，则吸附指示剂阴离子如荧光黄、曙红。使吸附指示剂的结构改变引起颜色的变化。 用吸附指示剂确定终点的银量法称为法扬司法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 以Ag+滴定Cl-为例 sp前:HFIn H+ + FIn- （黄绿色） AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色). Cl- 吸附指示剂