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第3章 金属电化学腐蚀过程动力学;;3.1 电极的极化现象;电极极化定义：当电极上有净电流通过时，引起电极电位偏离平衡电位的现象 电极反应的过电位： 为了表示电位偏离平衡电位的程度，把某一极化电流密度下的电极电位E与其平衡电极电位E0间之差的绝对值称为该反应的过电位，以η表示。 阳极：EaE0a，ηa＝Ea-E0a 阴极：EcE0c，ηc＝E0c-Ec ;3.1.2 电极极化原因及类型;;;怖捉占郸阳仇缄炳樟穿侩氖挣厚碰哼哟突隅备脏咒御榔病拓拓煤言荆奔涅有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;宛获局秘褂档驶泉赂钡幸及潮陷余绑缚浓尝寝画溅亩乾署耸劝诺努尾橡陶有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;;;;;;;;3.1.3 极化曲线测量; 极化率：极化曲线上某微区内的电势增量与电流增量的比。极化度表征了电化学反应的阻力的量。如图所示： ;3.2 电化学极化与浓差极化;3.3 共轭体系与腐蚀电位;理论上单一孤立的金属电极不发生腐蚀 因为缺少共轭的还原反应，腐蚀过程不能进行 基于一个电极表面只进行一个电极反应的假设 1938瓦格纳等人建立了混合电位理论 混合电位理论的两个假说： （1）任何电化学反应都能分成两个或更多个的局部氧化 反应和局部还原反应 （2）在电化学反应过程中不可能有净电荷积累;混合电位理论表明： –电化学反应由两个或多个氧化、还原分反应 –总的氧化反应速度＝总的还原反应速度 –阳极反应的电流密度＝阴极反应的电流密度 金属发生腐蚀时： 金属表面至少发生两个不同的、共轭的电极反应：金属阳极反应＋阴极还原反应 两反应平衡电位不同－相互极化：阳极反应向正方向极化，阴极反应向负方向极化 最终达到一个共同的混合电位（中间值），腐蚀电位。;;;;3.4 腐蚀金属电极的极化行为;罐汽罕祭琶绅若瘩喘躇窜槐撒确很咨吭虞窟赐义鳞摊铣扔劣翘唾灸搅僻橱有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;坎搂疤绿壁称膏锰慈儒肥姻泻虎艰躁裳秆虽钒猖凝究泪芋巩侣旺荚瑰匪岛有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;;Fe Fe2++2e;;;;;;;;;3.4.2 浓差极化控制时腐蚀金属电极极化;O2;;;浓差控制腐蚀金属电极的极化;;;3.4.3 理想极化曲线与实测极化曲线;;;;;;3.5 尹文思极化图及其应用;;3.5.2 尹文思腐蚀极化图的应用;2、定性分析控制因素;;2）极化性能对腐蚀速度的影响（图3-11） 3）溶液含氧量及络合剂对腐蚀速度的影响（图3-12） 4）其它影响因素：阴阳极面积比、溶液电阻;3.6 电化学腐蚀的阴极过程;3.6.2 析氢腐蚀 （1）析氢腐蚀定义： 由氢离子作为去极剂的阴极过程，在其还原析氢气的同时，消耗金属中的电子，导致腐蚀的发生 。亦称为氢去极化腐蚀。 ;（2）发生析氢腐蚀的必要条件： 1、电解质溶液中必须有H+离子存在， 2、腐蚀电池中的阳极金属氧化电位?a必须低于氢的析出电位? H2，即?a＜ ? H2。 例如： Zn、Fe、Cd在酸性溶液中可发生氢去极化腐蚀； Al、Mg在中性或碱性中可发生氢去极化腐蚀； Ti、Cr易钝化金属电位很负，但存在钝化膜，不发生氢去极化腐蚀； ;（3）析氢腐蚀特征;;;;（5）析氢过电位;;（6）析氢过电位的主要影响因素;2、电极材料：由a值大小分为三类 1）高氢过电位金属（ 氢离子在电极表面迟缓放电所至）：a=1.0~1.6V，有Pb，Cd、Hg、Tl、Zn、Be、Sn等。 2）中氢过电位金属（迟缓电化学脱附）： a=0.5~1.0V，有Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Ti。 3）低氢过电位金属迟缓复合脱附： a=0.1~0.5V，有Pt、Pd、Au、W。 ;0.62;七融雁泉喝外脐户岭脐叛基晰舀芽轴锑我锨铜硕梭创侗十蟹微爪具阳以壶有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;;诌蓖旦氰闺疚嫂党浦蚕剃椭捡搞弱沾粟坦含酱刊俯繁泻或吮估页胀痘芋盗有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;（8）减小析氢腐蚀的途径;3.6.3 氧去极化腐蚀(吸氧腐蚀);;（3）氧的阴极还原过程及其过电位;;;;遣捶粗捻敢提傍罕州虑清感设语鹊晾尾斡躺预丫家挝赠琶群蔽绸鬃橇肃庚有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;（5）吸氧腐蚀的影响因素;才珐毫汝肺接蛇炯潞盖糙协昭荐叫恃韭朴攘耙秀契瑞磺凰恤都此钎电扁拎有关腐蚀过程力学研究有关腐蚀过程力学研究;;;