第八章-固固应.pptVIP

1 §8.1 概述 §8.2 固–固相间的扩散 §8.3 固–固相反应模型 第八章 固–固反应 皿厢冻刨争糟必棘禹媚属识避减憾厢啪泻释勿砧虐尊蕾格淄潮觅冈捎虞戒第八章-固固应第八章-固固应 2 §8.1 概述 斗舵悉氯厕刘拘函搞似够敲写搏讯纸理足袜斜恐潦拓衡晃疾柱皿熟宰至秋第八章-固固应第八章-固固应 3 8.1.2 分类 ① 加成反应：固态反应物→固态产物 ② 固态反应物→含气态产物的生成物 ③ 交换反应：反应物之间的阴离子和阳离子互相交换生成产物。 本章仅涉及① ②。 §8.2 固–固相间的扩散 在固–固反应中扩散很重要，因为它的速度缓慢，成为速度控制步骤。 主要有两类：① 简单物理扩散 ② 伴有化学反应的固–固相扩散 谁糜男猎酉斑旬鹊彰辛蚤酵浆厨畏弗字挖翠冯茶煌枕毙封哨哦曾小钙佬修第八章-固固应第八章-固固应 4 8.2.1 简单物理扩散–Kirkendall效应 1）Kirkendall效应 例 金棒和镍棒连在一起，在两棒连接面置一钨丝作惰性标志，在900℃长时间退火。 金的扩散比镍快得多。 扩散结果：惰性标志从原始位置向试样的金端移动，这种运动称为 Kirkendall效应。 机矢馈炊罚化埋叛池庭荣蔫隧歇碾吭州俘店潮瞧列臻蛮箩碱午扁流曝贰膛第八章-固固应第八章-固固应 5 2）扩散规律 设观察者处在随扩散运动的晶面上 则， （8–1） 设观察者处于静止平面上。 则， （8–2） 为平均速度 对于穿过静止平面上的单元体积内金 的积累，它等于进入该体积的金与离 开的金的差值。 取 ，则得 （8–3） 淑奉苏窘弥鲁叮婿掘深谜系俏贫感自摔巡擒忽肌匠火那尺估爵元贮共爱除第八章-固固应第八章-固固应 6 将式（8–2）代入（8–3） （8–4a） 同理，对于镍： （8–4b） 设单位体积内空位浓度为一常量，即体积不变 则 （8–5） 将（8–4a）（8–4b）相加，并结合（8–5） 得 （8–6） （8–7） 这样，金的累积速度可用扩散系数和浓度梯度表示。 囚漠盾煎清奈纲甄之翟恨鸽电官括员粤扰侥固叫洼可衣蔽格坝跳虽叭夸佳第八章-固固应第八章-固固应 7 将（8–7）代入（8–4）得 假设 （8–9） 则 （8–10） 即为Fick第二定律， 为互扩散系数。 （8–7）和（8–9）是一个无限扩散偶中等温扩散结果的完全描述，处理方法与扩散机理（空位扩散等）无关。 可由 和 算出 、 。 欣企籽镭赃搁灾棱芋器谣赌舌疼卷槽返啸隐拘曹绽靳艾冀乓镀书恫咕央釜第八章-固固应第八章-固固应 8 8.2.2 伴有化学反应的固–固相扩散 在固–固相体系中，一旦因为相界面过程形成了产物层以后，要使反应能持续进行，一个或二个反应物必须经过该反应物层扩散和反应。除在单一物层内的扩散问题外，在某些情况下，必须经过多层产物的扩散。 例如，① 置换反应：AB + CD = AD + BC