大学化学(无机类)沉淀反应(授课讲义).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2. 离子鉴定 Ni2+——丁二酮肟 中性或醋酸钠介质 Ni2++丁二酮肟　　　　　 　 玫瑰红色沉淀　 Mg2+——镁试剂(对硝基偶氮间苯二酚) 强碱性介质 Mg2+ + 镁试剂　　　　　 天蓝色沉淀　 Ba2+——K2CrO4 中性或弱酸性介质 黄色 Ba2+ + CrO4 　 BaCrO4 2- 3. 离子分离 Mg2+、Ba2+、Ni2+、Cu2+、Ag+混合溶液 Mg2+、Ba2+、Ni2+、Cu2+滤液　 AgCl (白色) HCl(6mol·L-1) H2S(pH=0.5) Mg2+、Ba2+、Ni2+ CuS (黑色) H2S(pH=8~9) Mg2+、Ba2+ NiS (黑色) (NH4)2CO3(pH=9.5) Mg2+滤液　　　　　　　 BaCO3 (白色) 拓宽视野 近代酸碱理论简介 阿仑尼乌斯(Arrhenius)电离理论 富兰克林(Franklin)溶剂理论 布朗斯泰德(Bronsted)质子理论 路易斯(Lewis)电子理论 皮尔逊(Pearson)软硬酸碱理论 1. 阿仑尼乌斯(Arrhenius)电离理论 酸：在水溶液中解离产生的阳离子全部是H+的化合物 碱：在水溶液中解离产生的阴离子全部是OH-的化合物 缺点： 立论仅局限于水溶液体系，不适用于非水溶剂和无溶剂体系。 返回 2. 富兰克林(Franklin)溶剂理论 在特定溶剂的溶液中： 凡能解离产生溶剂阳离子的物质为酸；凡能解离产生溶剂阴离子的物质为碱。 优点： 不仅概括了水溶液中的酸、碱概念，而且把酸、碱概念引入非水溶剂中去。 缺点： 只能描述溶剂中的酸、碱，不能概括气相和固相中的酸碱反应。 返回 3. 布朗斯泰德(Bronsted)质子理论 凡能给出质子的物质称为酸，凡能接受质子的物质称为碱，并且质子酸与碱有共轭关系。水溶液中解离、中和、水解反应等，都是质子传递(或转移)反应。 它所指的碱包括了所有显示碱性的物质，但对于酸仍限制在含氢的物质上，故酸碱反应也仅局限于含质子转移的反应。 返回 4. 路易斯(Lewis)电子理论 凡是能给出电子对的物质(分子、离子或原予团)为碱，凡能接受电子对的物质(分子、离子或原子团)为酸。 酸碱反应是电子的转移，是碱性物质提供电子对与酸性物质生成配位共价键的反应。 Lewis酸碱着眼于物质的结构 ，具有高度概括性。 返回 5. 皮尔逊(Pearson)软硬酸碱理论 在Lewis酸碱理论的基础上，根据Lewis酸碱对外层电子吸引的松紧程度，即保持价电子能力的强弱将酸碱又划分为软硬酸碱，并总结出一个软硬酸碱(HSAB)规则：“软亲软，硬亲硬，软硬结合不稳定。” 各种酸碱理论均有其优缺点，应该了解各理论中酸碱的概念及其适用范围，以便用其更好地说明问题。 返回 MS(s) 　 M2+ + S2- Ksp(MS)=c(M2+)·c(S2-) 对于M2+形成MS型难溶硫化物 开始沉淀时 沉淀完全时 c(S2-) mol·L-1 [c(H+)]2c(S2-) = 1.4×10-21(mol·L-1)3 ≤ 1.4?10-21?10-5 Ksp(MS) c(H+) mol·L-1 ≥ Ksp 10-5 1.4?10-21×c(M2+) Ksp(MS) ?c ≤ ≥ Ksp ?c c(M2+) 0.10 mol·L-1 Co2+溶液中, 通入H2S, 使其沉淀为CoS。分别求开始沉淀与完全沉淀时的c(H+) 和pH值。 例 Ksp(CoS)=4.0?10-21) 解： 开始沉淀时 沉淀完全时 ≥ Ksp 10-5 ≥ Ksp ?c c(M2+) 4.0?10-21/0.10 =4.0?10-20 4.0?10-21/10-5 =4.0?10-16 c(S2-) mol·L-1 0.10 mol·L-1 Co2+溶液中, 通入H2S, 使其沉淀为CoS。分别求开始沉淀与完全沉淀时的c(H+) 和pH值。 例 Ksp(CoS)=4.0?10-21) 开始沉淀时 沉淀完全时 c(H+)