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光稳定剂Why use light stabilizers ? 苑会林 北京化工大学 材料科学与工程学院 光降解和光稳定剂 太阳辐射到地球外空气层的光是一种连续光谱，具有波长从0.7-3000nm之间的所有光。这些光在到达地面之前，许多波长的光被 水蒸气和二氧化碳、臭氧层所吸收，最后只剩下红外辐射的短波部分和紫外线的300-400nm部分。而这一部分紫外部分，是引起聚合物降解的原因 聚乙烯的光降解机理 紫外光照射之所以能够使聚合物降解，是因为这些聚合物中含有发色团(吸收紫外光后能够被激发而生成化学性质活泼的物质如，自由基)。 对于聚乙烯，其本身不含有发色团，所以不吸收波长大于250nm以上的光。但是，由于在聚合、加工和储存过程中引入的微量杂质(如催化剂残留物)、氢过氧化物、羰基和双键。这些因素可以吸收到达地面的波长大于290nm的紫外光，并可参与多种光化学反应。 光量子理论 一摩尔波长为λ的光量子所具有的能量为： E＝2.8589×104/λ（nm） (千卡／摩尔) 由上式可知,波长越短,能量越大 350nm波长的光子能量约为81.4 kCal/mole 300nm波长的光子能量约为95kCal/mole Plastic generally ages rapidly under the effects of light, oxygen and heat, leading to: loss of strength, stiffness of flexibility discoloration scratching and loss of gloss 各种塑料的敏感波长 光老化机理 引发反应 光老化机理 增长反应 转移 光老化机理 终止反应 聚乙烯的光降解机理 除此之外，由于聚乙烯是结晶型高聚物，其分子结构中的微晶对紫外光有散射作用，因此在聚乙烯中，紫外光的光程要远远大于其他无定型高聚物，所以即使聚乙烯分子中有较少量的发色团，也会很快引进光老化。 光稳定剂的定义 填加于聚合物中，能够抑制和减弱光降解作用，提高材料耐光性的物质称为光稳定剂 习惯上称为紫外线吸收剂 用UV表示 保护塑料免受紫外线破坏的途经 1.最明显的途径，是避免紫外光吸收或至少减少发色团的光吸收量 2.通过钝化发色团的激发态以降低其诱发速率 保护塑料免受紫外线破坏的途经 3.在链支化阶段，当氢过氧化物还未遭受光解产生自由基之前，将其转化成稳定的化合物。这也就是降低诱发速率，在一定情况下这是紫外光稳定化处理最重要的一个措施 4.当自由基一旦形成,不论是烷基自由基还是过氧化自由基，应尽快将其捕获清除掉。 光稳定剂的命名和分类 按机理： 紫外线吸收剂 激发态猝灭剂 氢过氧化物分解剂 自由基捕获剂 应该注意的是，某些化合物或某类化合物往往不止起一种作用，因此简单地把一种物质归为某一类有些时候也许不太合适。 紫外线吸收剂的防护机理 紫外线吸收剂的防护机理是基于吸收有害的紫外辐射，并将能量消散为热而不致于引起光敏化作用，它本身不会吸收紫外线而发生化学变化，从而使材料避免与紫外线直接作用，起到了保护材料的作用。 紫外线吸收剂 的应用 在应用时，对于紫外光本身的要求是： (a)能吸收紫外光，并能以无害形式消散所吸收的能量 (b) 稳定剂本身对紫外光稳定 (c) 在可见光区的吸收低，不着色 (d)与聚合物相容性好、不挥发、不迁移 (e)热稳定性好、化学性能好 光稳定剂的作用机理 光屏蔽剂 紫外线吸收剂 淬灭剂 自由基捕捉剂 光屏蔽剂 无机填料 碳黑、二氧化钛、氧化锌 优点：有效的防护措施、价格低 缺点：颜色，不透明 紫外线吸收剂 邻羟基二苯甲酮类 水杨酸酯类 邻羟基苯并三唑类 三嗪类 有机镍络合物 受阻胺类光稳定剂(HALS) 取代丙烯晴类，草酰胺类，其他 二苯甲酮类 UV-531 二苯甲酮类 UV-356 二苯甲酮类 UV-9 二苯甲酮类机理 邻羟基二苯甲酮类 如果一个化合物的结构中含有羰基，并且邻位上含有一个羟基，羰基与羟基之间形成氢键螯合环，这类化合物具有强烈吸收紫外线的特征。化合物当受光照吸收能量后就会发生螯合环开环，当它将所吸收的能量以其它无害能量转移时，如转化为热能，螯合环又闭环。所以如果形成的氢键越稳定，则开环所需的能量越多，传递给高聚物的能量就越少，光稳定效果越佳。 邻羟基二苯甲酮类 如果在羰基邻位上不含羟基，该化合物虽然也有吸收紫外线的能力，但它受光照后会引起自身分解，故不适宜做紫外线吸收剂。 邻羟基二苯甲酮类 二苯甲酮类紫外线吸收剂有宽广的吸收范围，几乎对290-400nm之间的紫外线都有强烈的吸收作用，且对热和光稳定，毒性低。其中双羟基品种应用较少，因其吸收部分可见光，会使制品带黄色，且与高聚物的相容性较差。而单羟基品种与高