第五章紫外可见光谱法3.pptVIP

2.导数光谱的定量分析 若将A?= κ? CL对波长?进行几次求导，式中只有A、 κ是 ?的函数 经n次求导后，吸光度的导数值与吸收物的浓度仍成正比，可进行定量分析——最大的优点是可提高检测灵敏度 紫外可见光谱法在染整领域的应用 紫外-可见吸收光谱在印染上的应用 物体的颜色与其化学结构有密切关系。当光(光子)照射到物体上，分子(或离子)吸收光能，引起化学键中的电子发生跃迁，从而使分子(或离子)从基态转到激发态。处于不稳定激发态的分子(或离子)会通过能量转换和传递方式再回到基态。在此过程中，若物体对入射光有吸收，根据互补色原理，就会显示出各种不同的颜色。事实上，不同物体呈现不同的颜色，以及外部条件发生变化而产生的变色，都与其分子内部电子云结构的变化有关。 光源 单色器 狭 缝 样品室 检测器 1、纯度的检验 紫外-可见吸收光谱分析常用于测定化合物中微量杂质的含量。许多有机化合物在可见光波段并无吸收，但在紫外波段却有明显的吸收，且摩尔消光系数ε较大，特征明显。一些以杂质形式存在的物质，仍可被准确测定。如检测乙醇样品中所含的微量苯杂质，由于苯的最大吸收波长为256 nm，而乙醇在此波长处没有吸收，因而可以很容易地进行定性，并在此波长下测定出苯杂质的含量。 2、尼龙66盐溶液的质量控制(uv值测定) 尼龙纤维和树脂是合成材料中的一大系列产品。尼龙纤维主要是由己内酰胺开环聚合制得的尼龙6和尼龙66盐缩聚而成的尼龙66切片，再经熔融纺丝制得，在我国又称为锦纶。尼龙66盐作为制造聚酰胺(尼龙)66纤维和树脂的主要原料，其一项重要的质量考核指标就是吸光值(UV值)。UV值是指尼龙66盐溶液在规定的浓度和吸收池厚度下，在波长279 nm 处的吸光度A。研究表明，当UV值超标时，会对其下游抽丝工序的可拉伸性及强度产生影响。生产实践中，一般把UV值控制在(0．02～0．04)×10-3，优等品指标为≤0．1×10-3。尼龙 66盐UV指数的测定方法：称取(20±0．01)g试样，溶于适量水中，移人100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。在波长 279 nm处，用5 cm石英吸收池，以水为参比，测量其吸光度A。 W 值=A×10-3  如果一个化合物在紫外区没有吸收，则说明其结构中不存在共轭体系(不存在多个相间双键)和不含双键或环状结构；若在210～250 nm有强吸收，则可能含有两个双键共轭系统(如共轭二烯或不饱和酮)；在250～300 nm有强吸收，则可能具有 3～5个不饱和共轭系统；在260～300 nm有中强吸收(吸收系数=200～l 0O0)，则可能含有苯环；在250～300 nm有弱吸收，则可能存在羰基基团。通常，含有的共轭双键越多，吸收波长越长。饱和脂肪酸吸收波长一般在210 nm以下；含有两个共轭双键，吸收波长在230 nm处；三个共轭双键，吸收波长在27O nm处；而四个共轭双键，吸收波长则在310 nm左右。 3、分子结构的推测 4、棉花含糖量的测定 棉纤维的含糖量是影响棉纤维品质和纺纱工艺的重要指标。棉花含糖量高，不仅不利于棉纤维的开松，而且在开松、梳理、成纱、牵伸等加工过程中，会由于温度上升而熔化发黏，造成纤维黏结、缠绕，严重影响可纺性和成纱质量。 GB／T16258-1996规定了用3，5-二羟基甲苯-硫酸溶液作显色剂，使用分光光度计定量测定棉花含糖量的试验方法：取3 份试料，每份试料重(2．0±0．1)g，分别置于250 mL锥形瓶中，加入0．005％脂肪酸烷醇酰胺200 mL，在振荡器上振荡10 min。用玻璃棒将棉花翻过后，继续振荡10 min，用定量滤纸过滤，得到3份试料溶液。各吸取1．0 mL试料溶液注于25 mL比色管中，将比色管置于70℃恒温水浴锅中，快速加入2．0 mL 3，5-二羟基甲苯．硫酸溶液，摇匀，冷却至室温，用0．04％脂肪酸烷醇酰胺溶液定容至刻度，在425 nm波长处测定溶液的吸光值。将试样溶液的吸光值减去空白溶液的吸光值，在工作曲线上查出试样溶液的浓度，按下式计算糖的含量：  5、分散染料固色率的测定 操作步骤分别取经轧染(轧染深度20g/ L)、预烘以及再经热熔、还原清洗后的试样各一块，将试样剪碎，并充分混合均匀。称取0．1 g左右试样，置于50 mL的容量瓶中，加入3 mL 氯苯．苯酚混合液，使纤维全部浸没于上述溶剂中。然后置于沸水浴中，使纤维全部溶解，冷却至室温，在摇动下逐滴加入丙酮溶液，使被溶解的涤纶以絮状物析出，然后用丙酮溶液稀释至刻度，摇匀，加盖静置(或用离心方法)，使涤纶树脂絮状物全部沉积于瓶底，备用。用玻璃吸管小心吸取澄清的有色液，并用丙酮作