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化工热力学 3、纯流体的热力学性质 热力学基本关系式 Maxwell关系式 或 Maxwell第二关系式 由四大微分方程直接得到 若 则有 比较得 U=?(S,V) H= ?(S,P) A=?(T,V) G= ?(T,P) 3.1 热力学性质之间的关系3.1.3 Maxwell关系 3.1.3.1 点函数间的数学关系 Maxwell关系式和四大微分式很重要，在以后的课程中常常用到，希望大家能够熟悉。 在工程上，当我们希望将不可测的与可测的函数联系在一起时，Maxwell关系式就起着重大的作用。 3.1 热力学性质之间的关系3.1.3 Maxwell关系 3.1.3.1 点函数间的数学关系 3.1 热力学性质之间的关系 3.1.1热力学函数的分类 3.1.2热力学函数的基本关系式 3.1.3 Maxwell关系式 例题： 例3-1、使用(3-6)式证明热力学第一定律中?Q不是系统的状态函数。 证：将方程式 ?Q=dU+Pdv (A) 应用于单相单组分体系，根据Gibbs相率两个变量确定一个状态。现选 U =?(T,V)，已知U是一种性质， 将(B)式代入(A)，得 (B) 则 根据green定理 要使上式成立，必须 即 （C） 显然不可能等于零。则(C)式不成立，得知?Q不是全微分，Q不是系统的性质 ， 即不是系统的状态函数,而是过程函数。 证毕。 例3-2、试计算液态汞由0.1013MPa、 277K恒容加热到280K时所产生的压力。 解: 本题先求(?p/?T)V再求P 将循环公式中的z、x、y用p、v、T代替，则 物质的体积膨胀系数 从手册中查得液态汞的 压缩系数 则 例3-2、 所以液态汞由277K恒容加热到280K时压力的变化为， 4.68?(280-277)=14.04MPa 例3-2、 3 章流体的热力学性质 3.1 热力学性质之间的关系 3.2 热力学性质的计算 3.3 两项系统的热力学性质及热力 学图表 3 章流体的热力学性质 3.1 热力学性质之间的关系 3.2 热力学性质的计算 3.3 两项系统的热力学性质及热力 学图表 3.2 热力学性质的计算 3.2.1 计算焓变△H和熵变△S的关系式 3.2.2 理想气体热力学性质的计算 3.2.3 真实气体热力学性质计算 3.2.4 设计过程与应用举例 3.2 热力学性质的计算 3.2.1 计算焓变△H和熵变△S的关系式 3.2.2 理想气体热力学性质的计算 3.2.3 真实气体热力学性质计算 3.2.4 设计过程与应用举例 工程上主要用到△H、△S，把dH 、dS与P、T、V、CP、CV等易测的性质关联 起来。 对于单相、纯（定）组分体系， 自由度 F=2，热力学函数可以表示为两个强度性质的函数，通常选T、P。 3.2 热力学性质的计算 3. 2.1计算焓变△H和熵变△S的关系式 * * 5 流体的热力学性质包括气体、液体的 T（温度）、P（压力）、V（体积）、 Cp（等压热容）、Cv（等容热容）、 U（内能）、H（焓）、S（熵）、 A（自由能）、G（自由焓），f（逸度）等。 3. 流体的热力学性质 (Thermodynamic Properties of Fluids) 热力学在工程上应用最广泛的是根据体系状态变化而产生的热力学性质变化来确定与途径有关的功量和热量。 例： 等压过程的热效应：Qp=ΔH 绝热过程的功： Ws=ΔH 3. 流体的热力学性质 根据熵增原理，用△St判断过程进行的方向和限度；用体系的自由焓变化△G，判断相平衡和化学平衡； 计算过程的理想功Wid，损耗功WL，有效能等，也是根据体系始终状态函数的变化来计算的。 因此，为了用热力学解决工程上的问题，就必须有