吉 第18章 氢和稀有气体.pptVIP

XeF6 的结构很难用价层电子对理论预测。XeF6 中 F 采用 sp3d3 杂化，6 个 F 原子位于八面体的 6 个顶点，而一个孤电子对伸向一个棱的中点，这个孤电子对也可能伸向一个面的中心。 稀有气体各原子的价电子层全充满，即 ns2np6 ，因此它们不易得失电子，也不易形成共价键。但当它们同电负性很大的原子作用时，有可能使 np 轨道中的电子激发到较高能量的 nd 轨道上，从而出现单电子，这些单电子便同其它原子形成共价键，例如：XeF2，XeF4 和 XeF6 中 Xe 的价电子分别有 1 个、2 个和 3 个电子从 np 激发到 nd 轨道上，随后以 sp3d，sp3d2，sp3d3 杂化轨道与 F 形成化学键。 2 用分子轨道法讨论氙化合物的分子结构 XeF2 中 Xe 原子的 5px 轨道与两个 F 原子的各 1 个 2px 轨道，组成 1 个成键轨道，1 个反键轨道和 1 个非键轨道。两个电子填入成键分子轨道，两个电子填入非键分子轨道，反键分子轨道为空轨道。键级为 1，这个键属于 ? 键，它有效地将氙原子和两个氟原子结合在一起。 * * 第 18 章 氢和稀有气体 氢是最丰富的元素，除大气中含有少量游离态的氢以外，绝大部分以化合物的形式存在。地球、太阳及木星等天体上都有大量的氢，简而言之，整个宇宙空间到处都有氢的存在。 稀有气体包括氦、氖、氩、氪、氙、氡 6 种元素，基态的价电子构型除氦的 1s2 以外，均为 ns2np6 。在接近地球表面的空气中，每 1000 dm3 空气中约含有 9.3 dm3 氩、18 cm3 氖、5.2 cm3 氦、1.14 cm3 氪和 0.086 cm3 氙。天然气中有时含有低于 1% 体积的氦，氡是镭等放射性元素蜕变的产物。 稀有气体的发现： “第三位小数的胜利”。 英国物理学家 Rayleigh（雷利）发现，分解氮的化合物得来的氮气每升 1.251 g，而从空气中分离出来的氮气每升 1.257 g。他坚信自己的实验结果，但又百思不得其解。W. Ramsay （莱姆赛）与雷利合作，他们经过不懈的努力，除去空气的所有已知成分，在 1894 年第一次从空气中分离出氩 Ar 。 第一个稀有气体化合物的合成： “科学的选题方法”。 1962年 Neil Batrlett（尼尔·巴特利特）注意到 Xe 的电离能 1169 kJ·mol–1 和 O2 的电离能 1175 kJ·mol–1 相近， 于是模仿 O2 [PtF6]– 的合成，将等体积的 Xe 和 PtF6 蒸汽在室温下反应，获得了 Xe+[PtF6]–。 + “惰性气体”也随之改名为“稀有气体”。稀有气体元素化学揭开了新篇章。 18 － 1 氢 18 － 1 － 1 氢的成键方式 1 失去电子 氢的 1s 电子可以失去形成 H+ 离子，H+ 仅是一个质子。在水溶液中，有溶剂水参与的情况下，H+ 离子将与溶剂分子结合成 H3O+ 。 氢原子能够获得一个电子，达到氦核的结构 1s2，形成含 H– 离子的氢化物。这个离子只存在于活泼金属的氢化物中，氢同碱金属、碱土金属只有在较高温度下才能生成含有 H– 离子的氢化物。 2 获得电子 3 共用电子对——共价键的形成 在大多数含氢化合物中，H 原子都与其它元素的原子共用一对电子，或者说形成一个共价键。 氢桥不属于经典的共价键。 氢键不能算作一种化学键，其键能的大小介于化学键与范德华力之间。 18 － 1 － 2 氢的性质与制备 1 氢气的性质 氢有三种同位素，（氕、H ），（氘、D ）和（氚、T ）。普通的氢和氘有稳定的核，氚是一种不稳定的放射性同位素，发生 ? 衰变，其半衰期为 12.35 年。 1H 2He + e– 3 3 表18－2 氕、氘、氚的物理性质 40.60(预测) 25.64 20.62 3.016049 ～10–16 (3H)，T 38.35 23.67 18.73 2.014102 0.015 (2H)，D 33.19 20.30 13.96 1.007825 99.985 (1H)，H 单质临界 温度/K 单质 沸点/K 单质 熔点/K 原子 质量 丰度/% 同位素 氢气是由两个氢原子以共价键的方式结合成的双原子分子，键长为74pm。常温下氢气是无色无臭的气体，273 K 时 1 dm3 水