酞菁配合物在分析化学中的应用.pptVIP

CTAB 对 ZnTsPc 紫外吸收的影响 c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0 CTAB 对 ZnTsPc 荧光发射的影响 c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0 磺酸基酞菁聚合体是酞菁分子之间利用氢键彼此结合的,CTAB 阳离子可与酞菁单体上带负电荷的磺酸基产生强烈的静电作用而使聚合体中的氢键削弱，当CTAB 浓度较高时，大量表面活性剂阳离子嵌在酞菁环分子之间，使氢键完全断裂，从而造成磺酸基酞菁聚合体完全解聚。 RSH对磺酸基酞菁锌的荧光猝灭，在完全解聚的磺酸基酞菁锌溶液中加入适量 RSH 可使其荧光猝灭，其影响作用见图。实验发现，当体系中存在 7.5×10-4mol/LCTAB时，微量RSH可使磺酸基酞菁锌荧光猝灭，且 RSH 的增多可促使磺酸基酞菁锌荧光强度的下降幅度加大。 在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度 RSH 存在时 ZnTsPc 的荧光强度F，同时测定了空白液荧光强度F0，发现C(RSH)（单位 μmol/L)在0.200～1.00μmol/L 范围内与 ΔF（F0-F）成良好的线性关系（如图）：相关系数 r＝0.9964。RSD 为 1.38％（c=0.400μmol/L,n=9），检测限为 0.16μmol/L。 1.当 c(ZnTsPc)=1.0×10-5mol·L-1时，pH＝12.0、c(CTAB)＝7. 46×10-4mol·L-1时达最大值。这与在该条件下酞菁配合物较易解聚为单体有关。 2. 碱性介质中，当 CTAB 存在时，甲巯咪唑对四磺酸基酞菁锌配合物的荧光有猝灭作用。 3. 以四磺酸基酞菁锌为荧光试剂，可通过间接荧光猝灭法测定甲巯咪唑的浓度。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定。 3.1.2 四氨基酞菁镓荧光猝灭法测定亚硝酸盐 直接利用金属酞菁配合物来测定NOx的含量迄今报道很少。如果先将NO用三氧化铬氧化成NO2后用NaOH溶液吸收，使其转变成亚硝酸钠，再利用四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸钠在酸性条件下发生重氮化反应，使的四氨基酞菁镓(GaTAPc)的荧光发生猝灭来检测。曹淑青[18]探索了其荧光猝灭程度与加入亚硝酸钠的量的关系，由此建立了间接荧光猝灭测定亚硝酸钠的含量的方法，研究了此测定方法的最佳条件。 四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸盐的相互作用 （溶剂 20%的 DMSO-H2O,w/w） 研究发现，随着亚硝酸钠量的增加，四氨基酞菁镓(GaTAPc)的 610nm 和 680nm处紫外吸收峰强度逐渐降低，这是可能是在强酸性条件下，亚硝酸钠与氨基酞菁镓的四个氨基发生重氮化反应的结果。 亚硝酸钠溶液对氨基酞菁镓的荧光猝灭作用 在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度的亚硝酸钠存在时GaTAPc 的荧光强度 F，同时测定了空白液荧光强度 F0，发现 c(亚硝酸钠)（单位μmol/L)在 5×10-7～4×10-6 mol/L范围内，ΔF（＝F0-F）与 c(亚硝酸钠)成良好的线性关系（如图所示）：相关系数 r＝0.9957。RSD为 0.87％（c=0.145μmol/L,n=9），检测限为 0.146μmol/L。 1. 在酸性条件下，亚硝酸钠对四氨基酞菁镓（GaTAPc）能发生重氮化作用，使其对四氨基酞菁镓有猝灭作用。 2. 以四氨基酞菁镓（GaTAPc）为荧光试剂，用间接荧光猝灭法测定亚硝酸钠的浓度从而达到检测空气中NOx的含量。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定 3.2 酞菁配合物在电分析中的应用 杂多酸(HPA)是一类具有较好的可逆氧化还原活性和电催化活性的含氧多元酸，其物化性能非常特殊，具有非常好的导质子能力与氧化还原两种功能，可能是因为它可以改变氧化还原的电子和质子的传输环境，因此一直被看做是许多电化学反应的理想催化材料。 在1985年，Nadjo.L与Keita第一次发表了关于杂多酸修饰电极的文章，随后人们不断采用各种新的表征测试技术研究杂多酸在氧化还原反应及电催化等方面的应用 。 康彩艳[20-21]等曾经研究了掺磷银杂多酸的聚吡咯修饰电极的电化学行为及其对抗坏血酸的电催化效果，结果显示修饰电极对抗坏血酸的电催化效果好，而且催化性能稳定。 崔晓宇[22]等人借鉴这一思路，釆用吸附法成功制备了磷钼酸，磷钨酸及硅钨酸三种杂