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有机催化反应工程4整理
第二章 流化床 流态化与流化床 运动颗粒群具有流体的某些特征 1922年应用于粉煤气化、冶金工业 1937年石油的催化裂化(催化剂积炭) 移动床催化裂化 流化床催化裂化 化工应用 苯酐、顺酐 二氯乙烷(乙烯的氧氯化) 丙烯腈 丁二烯(丁烯氧化脱氢) 费托合成 流化床优点 流体与催化剂颗粒的传热、传质阻力小。床层与换热表面间的传热系数高出固定床一个数量级,大大节省传热面积。 流化状态便于输送和循环操作,催化剂需要频繁再生的反应过程实现大规模连续生产的关键。 催化剂粒度较小,提高催化剂的有效利用率。 结构简单。 流化床缺陷 返混严重,反应速率下降,选择性差。 发生气泡短路与沟流,降低接触效率,转化率下降。 磨损严重、催化剂损耗大。 流态化的流体力学 流态化特征 明显的临界流化速度umf。 床层的摩擦压降为一常数。 具有稳定的床层界面。 空隙率均匀,不随床层位置变化。 临界流化速度 Minimum fluidization velocity Incipient fluidizing velocity 粒子刚开始流化状态的表观空床速度 固定床的压降=流化床的压降 固定床压降 临界流化速度 临界流化速度 临界流化速度 临界流化速度 带出速度ut Terminal velocity Terminal free-falling velocity 粒子能被气流带走的最小气速 流体速度固体颗粒在流体中的沉降速度 带出速度ut 重力-浮力 曳力(摩擦阻力) 向下沉降 = 平衡悬浮 带动向上走 终端速度 几个重要参数 流化数 膨胀比 分离夹带高度 流化数 比值越大,操作越灵活 细小颗粒 粗颗粒 流化床操作的最大允许指标 膨胀比 分离夹带高度 输送分离高度 实际达到某高度,夹带量趋为常数 重要参数的确定 流化床模型 实验数据 数学模型 传热一般不考虑,只考虑传质。 早期:活塞流、全混流反应器模型 60年代提出轴向扩散的活塞流模型 存在问题(1) 流化床反应器的转化率比基于全混流型的x-W/F0要低。 只能假定有一部分气体短路流出,确实有气体以气泡形态流过流化床。 存在问题(2) 问题:气泡形态占很大分率,但实际转化率不是很低。 气泡中的气体并非全部短路,泡相与乳相存在交换过程。 经典两相流化床模型 模型假定 气泡相和乳化相充满整个床层,乳化相的气体表观速度ue为初始流化速度umf,气泡相的表观速度ub为u0-umf。 从静止床高增加到流化的床高相当于气泡相体积。 气泡相不含固相,活塞流流动,不发生化学反应。 反应只在乳化相中进行,乳化相适用轴向扩散模型。 气泡相和乳化相有气体的交换与传质。 模型参数 气泡相与乳相各自占据的床层断面积 两相之间的交换系数 乳相中的有效轴向扩散系数(返混程度) 参数确定 超过临界流态化的气体以气泡形式流经床层。 两相交换系数:固体示踪粒子停留时间分布、气体在乳相中的扩散系数(假定与颗粒相等) 返混程度 经典两相流化床模型 边界条件 一级反应的计算结果 简化形式 简化假定 乳相中气体向上净速度很低(ue=umf),而且混合很好,在非理想流动偏向全混流,可想象成一个基本静止不动的液相反应釜。 气泡进入乳相后形成泡相,这时有了泡相就带入了A,就可反应,无气泡停止反应。 气泡以PFR形式向上流动,对dz这样一个微小元体而言,就可看作一个混合很好的间歇反应釜。乳相中气流进出可不考虑。 简化形式 流化床的气泡行为 临界流化状态下的单个气泡,顶部球形,内部压强恒定。下部较周围乳相低,上部则反之。 气流从下部进入气泡,从上部流出。 气泡尾部内凹,形成湍动混合,导致固体颗粒曳到气泡后方,形成尾涡。 气泡行为 流化床的气泡 气泡周围被循环气流渗透的区域,称为气泡晕。 气泡晕的厚度随气泡增大和气泡上升速度加快而变薄。 气泡速度 气泡尺寸 气泡晕厚度与尾涡体积 当ubruf时,气泡外的气泡晕形成 气泡体积分率 气泡相与乳化相的气体交换 以单位体积气泡为基准的相间交换系数 气泡相与乳化相的气体交换 鼓泡床模型 适用于剧烈鼓泡,充分流化的情况 在流化气体表观速率u06umf时,乳化相中气体是向下流动的。 模型假定 床层分为气泡相、泡晕相、乳化相三个相,气泡相和乳化相通过泡晕相进行气体交换。 乳化相的气体表
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