核磁共振 第一部分2011.ppt

核磁共振波谱法 -第一部分; 目 录;第一章 基本原理;历史回顾: 1946年哈佛大学Purcell小组和斯坦福大学Block小组几乎同时观测了石蜡中质子的信号， 1952年获诺贝尔物理奖。 1951年发现化学位移现象。 1952年Hahn等发现自旋偶合现象，显示NMR技术可用来研究分子结构。;1958年第一台30MHz(CW-30MHz)。 1965年提出快速FT变换方法。 1966年R.R.Ernst等实现了FT-NMR实验。将信号采集由频率域→时域，使信号累加变得容易，大大提高NMR灵敏度，13C核的测量成为可能，这是一次革命。 ;1971年J.J.Jeener首次引入二维谱的概念。 1974年R.R.Ernst小组首次成功地实现二维实验，NMR进入全新时代。 上世纪80年代是NMR迅速发展的十年。 1991年R.R.Ernst本人获诺贝尔化学奖。 ;核磁共振-简称NMR, (Nuclear Magnetic Resonance),是一种用来研究物质的分子结构及物理特性的光谱学方法。 所谓核磁共振就是处于某个静磁场中的原子核受到相应频率电磁波作用时，在它们的磁能级之间发生的共振跃迁现象。 ;某些原子核可在磁场中产生能级分裂，用无线电波照射时，原子核发生共振跃迁，记录电磁波被吸收的位置和强度－－核磁共振波谱。最常用的为1H 和13C谱，其他还有19F,31P和15N。 ; 核磁共振可以用于： A）化合物结构的测定和确认，有时还可以测 定立体构型和构象。 B）化合物纯度的检查，它的灵敏度很高，有 时能检测出层析法检查不出来的杂质。; C）如果主要信号不重叠，不需要分离就能测 定混合物的比例。 D）质子的交换、单键的旋转和环的转化等化 学变化速度的推定。;应用领域: 结构确定 Structure Determination 化学鉴定 Chemical Identification 聚合物特性测定 Polymer Characterization 药品开发 Drug Development 催化研究 Catalysis ;核磁共振的分类; 可以直接提供样品中某一特定原子的各种化学状态或物理状态，并得出它们的定量数据。 谱带下面的面积直接与提供这种面积的原子核数成正比。 不破坏样品。 驰豫过程的测定可反映分子结构的信息。;; 众所周知，宏观物质是由大量的微观原子或由大量原子构成的分子组成， 原子又是由质子与中子构成的原子核及核外电子组成??;1、原子核的自旋与磁矩　 原子核由中子和质子所组成，因此有相应的质量数和电荷数。实验表明，大多数原子核如同陀螺一样，都围绕着某个轴自身旋转，进而产生磁矩。 这样的原子核可称为磁性核，是核磁共振的研究对象。;磁矩是一矢量，由核自身的旋转成。;根据原子物理原理，原子核的磁矩取决于原子核的自旋角动量P，其大小为：　　　　　　 　　 (1.1) I为原子核的自旋量子数（I=0,1/2,1,3/2…..) h为普朗克常数。 ;原子核的自旋量子数;2、磁旋比：核的特征常数 凡I值非零的原子核即具有自旋角动量P，也就具有磁矩μ。 μ与P之间的关系为：　　　　　 ? = ? P 　 (1.2) ?称为磁旋比，是原子核重要的属性。 ;;自旋量子数为I的自旋核置于外加磁场H0中时，所产生的磁场相对于外磁场的取向，用磁量子数m表示。 m=I，I-1 ，I-2 … -I， ，可以有2I+1种，从而使原来简并的能级分裂成2I+1个能级。 每个能级的能量： ;磁矩和磁场的相互作用能：;由于自旋核在外磁场中有(2I+1)个能级，从而表明自旋原子核在外加磁场中的能量是量子化的，不同能级间的能量差为ΔE。 根据量子力学选率，只有?m=±1的跃迁才是允许的，相邻能级之间跃迁的能级差为： ;　　; 14N(I=1)在静磁场中的能级差： 跃迁选择规律：?m=±1 称为单量子跃迁，即在相邻的两个能级之间跃迁。; 核磁共振条件（选择定则）是： ;B、根据选择定则，得到如下结论： 同一种核, 磁旋比?为定值,H0变，射频频率? 变。 2）不同原子核，?不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。; 氢核（1H）：1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz