TOF AN09 - 激光烧蚀和ICP-TOFMS联用技术在刑侦科学中分析微量残留物的应用.pdfVIP

原文：C.J. Scadding et al. / Talanta 67 (2005) 414–424 激光烧蚀与ICP-TOFMS联用技术在刑侦科学中分析微量残留物的应用 Cameron J. Scadding, R. John Watling, Allen G. Thomas Forensic and Analytical Chemistry Group, Department of Applied Chemistry, Curtin University of Technology, G.P.O. BoxU1987, Perth, WA 6845, Australia 摘 要 大多数犯罪都会留下某种形式的实物证据，犯罪现场调查人员或警察会收集这些证据。但是， 这些残留物的量通常十分有限，因为现在的罪犯已经认识到这些残留物对刑侦学家的价值。从尺寸 不断减小的样品中得到强有力证据的要求，需要对已有的分析技术进行改造或调整，并开发新的技 术。本文描述了一种全新的对遗留在犯罪现场的氧炔切割残留物的分析方法，并建立了现场残留物 和在嫌疑人衣服上发现的相同残留物的单个颗粒之间的相互印证。 对犯罪现场收集的证物和从嫌疑人身上发现的残留物进行快速检测并加以匹配的能力，对成功 起诉是至关重要的。使用传统技术，对这类材料，需要相对大量的样品(多达若干毫克)才能得到可靠 的元素指纹，但是，这么大量的样品不太可能从嫌疑人身上获得1 。本文描述了对激光烧蚀- 电感耦合 等离子体飞行时间质谱技术(LA-ICP-TOFMS)的开发和应用，作为分析手段，和传统的四极杆质谱仪 比较起来，该技术更适合微量残留物的分析。对直径小到70 µm的残留物的分析结果数据，在嫌疑人 身上发现的单个球状颗粒和在犯罪现场发现的颗粒之间，具有为毋庸置疑的匹配性，而全部分析过 程只需要不到5 min 。 关键词：犯罪现场证据；微量证据；激光烧蚀；飞行时间电感耦合等离子体质谱 1. 介绍 现代刑侦调查经常会涉及到对微观实物证据样品的分析和数据解读，这是因为罪犯对刑侦知识的知 识和认识使其特别留意不在现场留下证据2 。 本文描述的研究，着眼于开发一个强有力的微量证据分析方法，微量证据取自一个特定的使用了氧 炔切割的犯罪现场。用氧炔切割钢板导致了球状气态颗粒残留物(spherule 球粒) 的产生，因为这些球粒的 尺寸很小，会同时留存在犯罪现场和嫌疑人的衣服上，这使得两者可能具有关联性。当熔化的钢从加热 产生的气体中凝结时，就形成了球状颗粒。球粒的尺寸具有显著的不同，从现场发现的较大颗粒到从嫌 疑人身上发现的可能变成气态沉积物的微颗粒。残留物的尺寸与其化学分析结果之间的关系是本研究的 内容，集中于对尺寸小于500 μm颗粒物的研究，因为任何更大尺寸的残留物都不太可能从嫌疑人身上发 现。 有很多种传统的方法可以用于这种样品的元素特征指证，通常使用的有能散式X射线光谱仪(XRS)3 、 X射线荧光光谱仪(XRF)4 5 6 、X射线衍射仪(XRD) 、火焰原子吸收(FAAS) 以及电感耦合等离子体发射光谱 仪(ICP-AES)4,5 5 等。Poolman和Pistorius 说明了用ICP-AES辨别同一型号不同批次的钢材和辨别不同来源的 氧炔切割残留物的潜在能力。但是，这些技术的灵敏度都不能满足对在原始材料中含量在ppb 以下的浓度 予以辨别的要求。通常情况下，这些技术只能用于辨别相对差别较大的不同类别或不同批次的钢材，而 对元素构成较为接近的不同批次钢材的辨别能力就很有限，比如对于保险柜材料的辨别。 由更多的用户规格体现出来的对工业制造工艺和严格质量控制要求的细分，使得原钢中具有较大元 素差异的现象大大降低，因而需要更灵敏的方法才能发现潜在的差异，要使用超痕量水平的元素构成以 实现对钢材的辨别。对这个水平的辨别，唯一能够提供足够的灵敏度的技术是基于溶液的ICP-MS分析7,8 。 由Poolman和Pistorius5承担的调查表明，足以得到有说服力结果的最小样品需求量是90 mg 。为了从犯罪 现场和嫌疑人都得到这个样品量，可能需要大量的球粒，这可能会带来交叉污染和同一样品中不同钢材 来源的均化难题。因此，如果采用ICP-MS