第一章电分析化学法导论.ppt

要求: 电分析化学 第一章电分析化学导论 电化学： 电化学是研究发生在两相界面处且伴随 着电子转移现象的一个化学分支学科， 将化学变化和电的现象紧密联系起来， 是化学与电学结合的产物。 电分析化学方法的重要特征: 建立物质 电化学性质 基础上的一类分析方法。 1、电导分析法 电导分析法：依据电解质溶液浓度与电导之间关系，确定待测组分含量的方法。 包括：直接电导法和电导滴定法。 直接电导法：是直接测定溶液的电导值而确定被测物质的浓度。 电导滴定法：是通过电导的突变来确定滴定终点，然后计算被测物质的含量。 应用：大气监测、水质纯度的检测，物理常数。 2、电位分析法 电位分析法：利用电极电位与溶液中某种 离子活度（浓度）之间的关系来测定被测物 质活度（浓度）的一种电化学分析法。 包括：直接电位法和电位滴定法。 广泛的应用于环保、医药、食品、卫生、地质、冶金、海 洋勘探等领域。研制各种高灵敏度的离子选择性电极是电 位分析法最活跃的研究领域之一。 3、电解分析法 电解分析法：根据电解的原理建立起来的 测定和分离元素的方法。 包括：电重量法和汞阴极分析法。 电重量法：将待测元素以纯金属或难溶化 合物的形式定量沉积在电极上，通过称量沉积 物的质量来确定待测物的含量的方法。 汞阴极分析法：以汞为阴极，将溶液中易 还原金属在汞电极上析出，从而达到与其他金 属分离目的的方法。 应用：金属纯度鉴定、仲裁分析及常规分析等 4、库仑分析法 库仑分析法：依据法拉第电解定律，由电解过程中 电极上通过的电量来确定电极上析出的物质的量的分析 方法。 包括：控制电位库仑分析法和控制电流库仑分析法。 控制电位库仑分析法：用控制电极电位的方法进行 电解的方法。 控制电流库仑分析法：通过一恒定 的电流进行电解的方法。 应用于50多种无机元素的测定、 容量分析的各种反应等。 5、极谱和伏安法 伏安分析是通过测定特殊条件下的电流—电压曲线 来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 极谱法则是使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 包括：直流极谱法、交流极谱法、有机极谱法、 循环伏安法、溶出伏安法等等。 电分析化学中最重要、最成功和 应用最广泛的分析方法。 四、电分析化学的特点 －－所使用的仪器较简单、小型、价格 较便宜。因测量的参数为电信号，传 递方便，易实现自动化和连续化，分 析速度快、简便； 五、电化学分析的应用 §1—2 电化学电池 一、电化学电池及化学电池的分类： 1、电化学电池定义： 电化学电池是实现化学能与电 能相互转换的装置或系统。 2、化学电池分类： 根据能量转换方式可分为两类： 原电池(Galvanic or voltaic cell)——将化学能转 变成电能的装置。 电解池(Electrolytic cell)——将电能转变成化学 能的装置。 原电池 二、化学电池的组成及化学电池的电极： 1、组成：无论是原电池还是电解池，它们都由电极插入电解质溶液中构成。 三、化学电池的表达形式： 1、一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系写在右边。 2、每一个不同相的界面用一竖线或逗号表示，盐桥用双垂线表示。 §1—3 电极电位 一、电极和电极电位： 1、电极：在电化学电池中赖以进行电极反应和传导电流从而构成回路的部分。 2、电极的电极电位：在电极与溶 液的两相界面上，存在的电位差即 为电极的电极电位。（一个电池分 为两个半反应，每一个半反应有其 特定的电极电位） 二、电极电位的产生： 1、相间电位：金属电极插入电解质溶液后，由于荷电粒子在溶液相和金属相之间的转移而产生的一定的界面电位差。 金属失去电子生成金属离子进入溶液，电子留在金属固相中，使金属固相荷负电，而溶液有过多的金属离子而荷正电，这叫金属的溶解。 1、参比电极--标准氢电极： Pt|H2 (100KPa),H+(α=1) 表 甘汞电极的电极电位（25℃） 2）银-氯化银电极： 2、 标准电极电位： Pt? H2(100kPa),H+(a=1)?? Mn+(a=1)? M 该电池的电动势E 即为电极的标准电极电位。 如Zn 的标准电极电位 E0Zn2+/Zn= -0.763V 是下列电池的 电动势： Pt ?H2(100KPa), H+(a=1) ??Zn2+(a=1) ?Zn 四、电极电位的计算——能斯特(Nernst)方程式： 对于任一电极反应： 其电极电位可由下式计算： 1、理论分解电压： 使电解质溶液能连续不断发生电解时 所必须施加的最小电压，在理论上等 于该电解