第七章 难溶电解质的沉淀 溶解平衡.ppt

* * 第七章 难溶电解质的沉淀-溶解平衡 第一节 溶度积和溶解度 一、溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) K0sp, AgCl = [Ag+][Cl-] 该常数称为溶度积常数，用K0sp表示。 AmBn (s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 则 K0sp, AnBm= [An+]m[Bm-]n 关于K0sp的几点说明∶ （1） K0sp只与难溶电解质的本性和温度有关，与离子浓度和沉淀量无关。（由于温度对K0sp的影响不大，实际上常用室温时的数据） （2） K0sp无单位（量纲有1）。 （3） K0sp表达式中离子浓度的单位为mol·L－1 。 （4）难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度。但严格来说 K0sp, AnBm=(a An+ ) m (aBm- )n （5） 且溶解部分全部电离，没有溶解的分子形式存在。否则要用弱电解质溶液的处理方法。 二、溶度积和溶解度的关系 （1） K0sp无单位。表达式中离子浓度的单位只能用mol·L－1 。 （2） 溶解度s单位可用mol·L－1 ， g/100gH2O ， g ·L－1表示。(通过摩尔质量g/mol换算) （3）因s很小，溶液很稀，换算时常将难溶电解质饱和溶液密度视为纯水1g/cm3 。 (1cm3 =1ml， 1dm3 =1L) 根据沉淀-溶解平衡关系，推导各种类型（AB，AB2或A2B， AB3或A3B， A2B3或A3B2等）难溶电解质的K0sp与s (mol·L－1 )的关系。 (课堂自习) a、已知K0sp求算s 参见P99 例7-1 (自学。注意∶直接求算出的s单位为mol·L－1 ) 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol· L－1),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S1 S1 (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol· L－1),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2 例2、已知Ksp,AgCl＝ 1.8 ? 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 1.1 ? 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 同一类型的电解质，可以用溶度积Ksp直接比较溶解度s的大小； 不同类型的难溶电解质，不能用溶度积Ksp比较，而要计算出溶解度s进行比较。 解∶s＝5.6×10－2×(1000/100)×(1/461) ＝1.21×10－3 mol·L－1 根据 PbI2(s) Pb2＋＋2I－ [Pb2＋] ＝1.21×10－3 mol·L－1 [I－] ＝2×1.21×10－3 mol·L－1 Ksp°(PbI2)＝[Pb2＋][I－]2 ＝(1.21×10－3)(2× 1.21×10－3)2＝7.1×10－9 参见P99：例7-2 b、已知s 求算K0sp 例3 298K时， PbI2在纯水中的s为5.6×10－2 g/100gH2O ，求K0sp。 三、溶度积规则及其应用 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) J = [Am+]n[Bn-]m (1) J ＞ K0sp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱 和），直到达J0 ＝ K0sp新平衡为止。 (2) J ＝ K0sp时，沉淀与饱和溶液达平衡 J ＜ K0sp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解 J 称为离子积 离子积（或浓度商）J与溶度积Ksp°两者的区别为∶ J表示难溶电解质达到沉淀-溶解平衡时或未达到沉淀-溶解平衡时各离子浓度幂的乘积。Ksp°表示难溶电解质达到沉淀-溶解平衡时，溶液中各离子浓度幂的乘积。Ksp°只是J的一个特例。在一定温度下