第五章 多电子原子.ppt

第五章 多电子原子 同一多重态的 是相同的，于是同一多重态 的相邻能级间隔 反推出 可能的原子态是 需要指出的是,已知L,s ，容易知道 ； 反过来， 由 的取值推出 ，却不那么容易， 因为反过来推存在着多对一的问题，上面的例子只是一种最简单的情况；对于较复杂的情况，我们用slater 方法加以解决。 例：两个同科p 电子形成的原子态。 15种组合按 开列： 非同科两p电子形成的原子态为： 5.4 复杂原子光谱的一般规律 一、光谱和能级的位移律： 实验观察到：具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级，同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。 例如：H 同 He+, He 同 Li+ 二、多重性的交替律: 按周期表顺序的元素，交替的具有偶数或奇数的多重态。 交替的多重态 单一 单一 单一 单一 单一 双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 1.能级的多重数由S决定，每加一个电子时，新的S=原有的S +1 ，所以原有每一类能级的多重结构就转变为两类，一类重数比原由的增加1，另一类减1。 2.任何原子的状态，基态和激发态 ，可以看作一次电离离子加上一个电子形成的，而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素的状态相似，所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态，可以按照二电子体系推求状态的法则进行。 例：(z-1)的原子基态是 ，z的基态比它多一个d电子，求z的基态。 可能的原子态： 按洪特规则，基态： 4.能级次序：由一个次壳层满额半数以上的电子（但还没满）构成的能级一般具有倒转次序（J值大的能级低）；小于满额半数的电子构成的能级 一般具有正常次序（J值小的能级低）。 3.洪特定则和朗德间隔定则对多电子原子也适用。 5.4辐射跃迁的普用选择定则 在前几章的学习中，我们就看到：一个价电子的原子，在不同能级间跃迁是受一定的选择定则制约的.对l和j的要求是，跃迁后 这就使得有些能级的跃迁是可能的，而有些跃迁又是 不可能的。 多电子原子的情形下，一种电子组态对应多种原子 态。总体来说，这时的选择定则由两部分构成： 一是判定哪些电子组态间可以发生跃迁；如 果可以， 那么又有哪些能级间可以发生跃迁。 1.拉波特 定则 1）偶性态和奇性态 在量子力学中，微观粒子的状 由波函数 描述。 若 则 宇称守恒定律： 是奇性态， 前者描述的系统具有偶宇称，后者描述的系统具有奇宇称． 孤立体系的宇称不会从偶性变为奇性，或作相反的改变． 如果波函数经过空间反演 则 是偶性态. （即 ） 后，具有 电子的跃迁只能发生在不同宇称的状态间，即只能是偶 性到奇性． 我们可以用下面的方法来判定某一情况下原 子的奇偶性： 将核外所有电子的角量子数相加，偶数对应偶性态， 奇数对应奇性态， 因此，Laporte 定则表述为： 偶性态（ 偶数） 奇性态( 奇数) (1) 推论：同一电子组态形成的诸原子态间不发生跃迁。 形成光谱的跃迁只发生在价电子上，跃迁前后内层电子的 值并不改变。因此判定跃迁能否发生只要看价电子的 值 加起来是否满足（1）式即可。 2．选择定则 1） 耦合 2）