有机无机化学化工热力学教学课件第05脂环烃.pptxVIP

1 第五章作业（P109） 1 (1、3、4、7) 2 (4、6、7) 4 (1、5、6) 6、 7、 8 (提示：看看有几种结构符合答案) 9。 2 第五章 脂环烃 (Alicyclic Hydrocarbon) 3 本章重点与难点 脂环烃的命名； 脂环烃的性质； 拜尔张力学说(Baeyer strain theory)； 环己烷的构象。 4 5.1 脂环烃的定义和命名 前面各章讨论的都是开链烃，称为脂肪烃。 结构上具有环状碳骨架，二性质上与脂肪烃相似的烃类，总称为脂环烃。 1. 环烷烃 饱和的脂环烃叫做环烷烃，其通式与烯烃相同。 命名规则： (1)如果侧链简单则以环为母体环上侧链作为取代基命名。 ①环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字； ②环上碳原子编号，首先要以取代基编号和最小为原则； 其它规则同烷烃的命名。 5 6 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 环烷的顺反异构: 哈武斯式 Haworth formula 7 (2) 如果侧链复杂则以侧链作母体，把环作取代基，按脂肪族化合物命名法命名。 8 环辛炔 环戊烯 1,3-环己二烯 2. 环烯(炔)烃--脂环烃的环上有双键(或叁键). 母体官能团优先获得较小的编号；重键碳原子的编号必须连续； 其它参照脂肪烃命名法。 9 10 3. 双环化合物--分子中含有两个碳环 *其中两个碳环共用一个碳原子的叫螺化合物. *共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物. 螺[2.4]庚烷 双环[2.2.1]庚烷 螺原子 桥头碳 桥头碳 11 (A) 螺环化合物的命名 (a) 组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加上词头“螺”。 (b) 再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子)，按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。 例1: 螺[2.4]庚烷 螺原子 12 例2: 螺[3.4]辛烷 (c) 螺环化合物的编号 ① 考虑环上原子的编号，从连接螺原子(不含)上的一个碳开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环； ② 考虑母体官能团； ③ 考虑取代基。 例3: 5-甲基螺[2.4]庚烷 13 14 (B) 桥环化合物的命名 (a) 都有两个“桥头”碳原子(即两个环共用的碳 原子)和三条连在两个“桥头”上的“桥”. (b) 组成环的碳原子总数命名为某烷,加词头双环. (c) 各“桥”所含碳原子数目,按由大到小的次序 写在“双环”和“某烷”之间的方括号里. 双环[2.2.1]庚烷 例1: 桥头碳 15 例6: 8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷 双环[2.2.2]辛-2,5,7-三烯 双环[2.2.2]辛三烯-2,5,7 双环[2.2.2]-2,5,7-辛三烯 例7: 16 5.2 脂环烃的性质 (一) 物理性质 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些；相对密度也比相应的烷烃高，但比水轻。 (二) 化学性质 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似，具有环状结构的特性 17 5.2.1 环烷烃的反应 (1) 卤代反应—条件是光或热，因为这属于饱和氢的性质。 18 由下列指定化合物合成相应的卤化物， 用Cl2还是Br2？为什么？ (1) (2) 解: (1) 用溴化,因溴化反应有选择性,3ºH 2ºH 1ºH； (2) 用氯化、溴化均可。 19 反应生成的有支链的化合物稳定： (2) 开环反应--也叫加成反应. (A) 催化加氢 Ni 80℃ Ni 200℃ Pt 300℃ 20 环丙烷的烷基衍生物与HX加成，环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律. (B) 加卤素或卤化氢 四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。 21 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物： 例: CH2CH2COOH CH2CH2COOH HNO3 (3) 氧化反应: Ba(OH)2 思考：如何鉴别环丙烷与烯烃 ? Δ 22 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 例: 5.2.2 环烯烃和环二烯烃的反应 (1) 环烯烃的加成反应 23 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例: (2) 环烯烃的氧化反应 24 25 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1: 双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧