第14章氮族元素-陇南师范高等专科学校.PDFVIP

第14 章 氮 族 元 素  教学要求 1. 掌握氮分子的结构、氮气的制备和化学模拟生物固氮。 2. 掌握氨的合成、性质。 3. 掌握铵盐的性质和用途。 4. 掌握氮的氧化物，含氧酸及其盐类的性质和用途。 5. 掌握磷的氧化物、含氧酸及其盐类 的性质和用途。 6. 了解砷的重要化合物的性质和应用。  教学重点 氮 和 磷 的单质及重要化合物的结构和性质。  教学难点 磷的不同含氧酸及其盐的结构和性质。  教学时数 6 学时  教学内容 41.1 氮族元素概述 14.2 氮和氮的基本化合物 14.3 磷及其化合物 14.4 砷锑铋（自学）  教学方法与媒体 讲解，ppt 展示。 14.1 氮族元素概述 VA 族：氮(Nitrogen) 、磷(Phosphorus) 、砷(Arsenic) 、锑(Antimony) 、铋(Bismuth) 五种元素，通称氮族元素。N 和 P 是非金属，Sb 和 Bi 为金属，As 为准金属。 2 3 价电子构型为 ns np ，氧化数主要有-3, +3 和+5 。本族元素仅N 和 P 能形成氧 化数为-3 的化合物。 从磷到铋的+5 氧化态的稳定性递减，而+3 氧化态的稳定性递增。 氮族元素中氮的原子半径最小，电负性最大，最外层无 d 轨道，其性质与同 族其它元素有显著差异。主要体现在： ● N-N 单键键能比第三周期 P-P 键的小； 陇南师范高等专科学校生化系·《无机化学》（下册） ● 氮原子间易于形成强的 p πp π 键； ● 氮(N)原子在化合物中的配位数最多不超过 4 ， 而其它元素的原子配位数可 3 - 3 2 扩大到 5 或 6(在 PCl5 中，P 取 sp d 杂化)或(在[PCl 6 ] 中，P 取 sp d 杂化); ● 单质的熔点最低； ● 在含氮化合物中，若氮原子上有一对孤对电子，则该化合物往往是电子对 的给予体，即是路易斯碱，是常见配体。与O、F 相似，N 有形成氢键的倾向，这 对于生物遗传信息的传递等是十分重要的。 14.2 氮和氮的化合物 14.2.1 氮 氮在通常状况下是一种无色无嗅的气体，熔点为 63 K，沸点为 77 K,临界温 度为 126 K ，是难于液化的气体。N2 在水中溶解度很小，常压下 283 K 时 1 体积 水只能溶解 0.02 体积的 N 。 2 氮分子中，由于N≡N 三重键的存在，键长很短(110pm)，键能很大(942 kJ·mol-1) 。 N 在常温下很不活泼，不与 O 、H O、酸及碱等化学试剂反应。随着温度的升高， 2 2 2 氮的化学活泼性增强。在高温时，N2 不但能和 Mg 、Ca、Sr、Ba 、Al 、B 及硅等 化合生成氮化物，而且能与 H 在催化剂作用下生成 NH ，和焦炭共同灼热生成氰 2 3 (CN)2 ，在放电条件下还与 O2 反应生成 NO 。在室温下N2 和 Li 即可直接反应生成 Li3N 。 氮分子几乎能与所有的过渡金属形成“分子氮配合物”，如[Ru(NH ) N ]X (X = 3 5 2 2 Cl，Br ， I ，BF  ，PF