草酸在铂基Sb_Pb表面合金电极上的催化还原.pdf.PDF

物理化学学报 （ ） !#$ %’( )(*+ ， （）： !# , -. /0123 450$63 7$8 $ % !# #$ !# ’ !( )*+,-.,/ 草酸在铂基%’( 表面合金电极上的催化还原! 夏盛清 陈声培 孙世刚 0 固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，物理化学研究所，厦门 (1 !##2 3 摘要 将4+56+567 8 9: 表面合金电极应用于草酸的电催化还原，发现所制备的催化剂电极具有较高的电催化活 性，草酸还原的起始电位约; #$ ，与通常使用的铅阴极相比，正移了大约1## =$ 电化学原位红外反射光谱 研究，证实所研制的催化剂可在较低的过电位下还原草酸生成乙醛酸，并具有较好的选择性 对于所研制的表 $ 面合金电催化剂的实际应用进行了探讨$ 关键词 4+56+567 8 9: 表面合金电极， 草酸， 乙醛酸， 电催化还原 电有机合成具有低污染、高产率和高选择性等 于该电极标度$ （ 优点，在合成工业特别是精细化工中已日益得到重 电化学实验在6NO:51(N 型恒电位仪 美国 ） 视，并逐渐成为绿色合成工业的重要组成部分$ 通 @9P9 公司 和三电极玻璃电解池中进行，电极的 （ ） 过电化学方法还原低碳分子 如 和 分子 是有 参比电极室部分通过双通活塞及毛细管与电解池 :! : 机合成的重要内容 然而，在一般的有机电化学工 主体连接，实验前先通高纯氮气 除氧，测量 $ !# =AE 业中，对于有机小分子的还原，常使用铅等过电位 过程液面始终处于Q 气氛保护，所有实验均在室 高的金属电极，能耗很高$ 因此，研制新的阴极电 温下进行$ 使用的化学药品中高氯酸介质为优级 催化材料，降低电有机合成的过电位无疑会带来极 纯，其余药品均为分析纯试剂$ 大的经济效益 $ 电还原草酸制备乙醛酸是精细化 电化学原位红外反射光谱实验在 QR:ST@U 工中一个颇受重视的合成 L! ’ ( M ，得到的乙醛酸为合 K(# 红外仪上进行，配备液氮冷却的V:UW 型检测 成应用的重要中间体 然而，采用铅作为阴极使得 器和 红外光源 对于草酸体系研究电位选 $ 9XYZ*, $ （ ） 电解电位在; !$ 4:@ 左右，且反应中易得到副 定已明显发生还原的电位; #$ ( ，参考电位为 产物乙醇酸L M $ ; #$ 2 ；乙醛酸氧化实验研究电位选择乙醛酸已 我们在前文中报导了以电