【2017年整理】1卤挥氙反应0909.ppt

肖华石富强 cannizaro@163.cn ;一 卤化反应 二 烃化反应 三 酰化反应 四 氧化反应 五 还原反应 六 缩合反应 七 重排反应 八 合成设计原理 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;第一章 卤化反应 Halogenation Reaction;定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)，建立C-X键的反应称卤化反应。;甲苯磺丁脲 t1/2 5.7hr;5-氟尿嘧啶;溴苯那敏;作为官能团转化的中间体;氯霉素;提高反应选择性，作为保护基;反应机理 亲电加成 亲电取代 亲核取代 自由基反应;反应类型 不饱和烃的卤加成反应 卤取代反应 卤置换反应 卤化反应中的重排;第一节 不饱和烃的卤加成反应;1.1.1 和卤素的加成反应 1.1.2 卤内酯化反应 1.1.3 和次卤酸(酯)的加成反应 1.1.4 和N-卤代酰胺的加成反应 1.1.5 和卤化氢的加成反应 1.1.6 和硼烷的加成反应及卤解;氟元素;F2：最活泼、 易取代、聚合 ;I2：光引发自由基反应，可逆;X Cl 65% 35% Br 88% 12%;1.1.1.1 卤素对烯烃亲电加成的机理;X=H 88% 12% X=OCH3 63% 37%;20-25?;1.1.1.3 季碳的重排和消除;底物的特征信息启示可能发生的重排反应;52%* 69%*;80%;1.1.1.5 卤素与烯烃的自由基加成;1.1.1.6 卤素对炔烃的加成;88%;1.1.3 和次卤酸(酯)的加成;69%;70~73%;70%;1.1.4 与N-卤代酰胺的加成;N-卤代酰胺常用试剂：;82%;难溶于水， 不易用次 卤酸水溶液;Dalton反应;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1.1.5 与卤化氢的加成;71%;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;反马氏加成，仅适于HBr;多数;94%;78% (endo/exo=80/20);Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;第二节 烃类的卤取代反应;1.2.1.1 饱和烃卤取代：自由基历程;N-卤代仲胺作为卤化剂;;(X=Cl, Br);自由基历程;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2