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§3.5 钛酸钡陶瓷的改性机理 31 第三章 铁电介质瓷 3）粒界缓冲型展宽效应 BaTiO3陶瓷的ε-T关系 (Ba0.87Ca0.13)(Ti0.88Zr0.12)O3 陶瓷的ε-T关系 * 本章主要内容 第三章 铁电介质瓷 1 第三章 铁电介质瓷 §3.1 极性电介质 §3.2 铁电陶瓷电介质材料 §3.3 钛酸钡陶瓷电介质材料 §3.4 钛酸钡陶瓷的介电性能 §3.5 钛酸钡陶瓷的改性机理 §3.1 极性电介质 2 第三章 铁电介质瓷 极性电介质的主要特征就是存在自发极化; 铁电体：隶属于极性介质材料； 在电介质陶瓷领域，不存在非铁电体的极性介质，故极性介质单指铁电体。 §3.1.1 极性材料的小信号电学性质 3 §3.1 极性电介质 BaTiO3单畴晶体沿a轴和c轴的介电常数和温度的关系曲线 §3.1.1 极性材料的小信号电学性质 4 §3.1 极性电介质 多晶BaTiO3的室温介电常数随频率的变化关系 §3.1.2 极性材料的大信号电学性质 5 §3.1 极性电介质 在强的正弦波电压的作用下，非极性介质材料和极性材料所产生的典型的电流响应波形： （a）非极性介质 （b）极性介质 §3.1.2 极性材料的大信号电学性质 6 §3.1 极性电介质 电介质的极化强度与外加电场强度的关系曲线 （a）极性介质； （b）铁电体介质； （c）线性介质； §3.1.2 极性材料的大信号电学性质 7 §3.1 极性电介质 铁电体的小电滞回线 §3.2 铁电陶瓷电介质材料 8 第三章 铁电介质瓷 从应用的角度来划分，块体铁电陶瓷电介质材料主要分为以下几类： （1）电容器陶瓷材料 —— 改性钛酸钡陶瓷材料（中高压陶瓷电容器） （2）压电陶瓷材料 —— PbTiO3-PbZrO3-Pb（Mg1/3Nb2/3）O3。 （3）热释电陶瓷材料 —— Ba1-xSrxTiO3，PbTiO3，PbZrO3（改性）。 §3.2 铁电陶瓷电介质材料 电容器陶瓷材料 ——制作国标中的2类陶瓷电容器(GB/T 5968-1996 ) 性能表征及分类原理：利用铁电体的介电常数与温度的变化规律，及其改性范围，对相应产品进行分类。 （1-x)BaTiO3·xCaZrO3陶瓷的ε-T关系 BaTiO3陶瓷的ε-T关系 §3.2 铁电陶瓷电介质材料 10 第三章 铁电介质瓷 2类陶瓷电容器的分类：在一定温度区间内（在类别温度范围内）相对于20℃时，采用零功率电压测得的电容量最大相对变化。——被称为电容量-温度特性。 例：2B4 —— （－25～85℃），ΔC/C20℃≤±10%； 2F2 —— （－55～85℃），ΔC/C20℃≤（+30/－80）% §3.3 钛酸钡陶瓷电介质材料 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 11 第三章 铁电介质瓷 稳定温度区间 立方晶系： 120℃以上； (b) 四方晶系： 120℃～5℃（0℃）； (c) 斜方晶系[正交晶系] ： 5℃～－90℃ (d) 三方晶系： －90℃（－80℃）以下 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 12 第三章 铁电介质瓷 1、立方BaTiO3 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 13 第三章 铁电介质瓷 Ti4+离子位移对自发极化强度的贡献约占31%; OⅠ（近）离子的电子位移对自发极化强度的贡献约占59%; 其它离子对自发极化强度的贡献约占10%。 2、四方BaTiO3 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 14 第三章 铁电介质瓷 3、BaTiO3各变体的晶胞参数随温度的变化 热滞现象 体积效应 BaTiO3单畴晶体沿a轴和c轴的介电常数和温度的关系曲线 4、BaTiO3的自发极化随温度的变化 15 第三章 铁电介质瓷 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 εa = 3700, εc = 135 ，(unclamped)；  εa = 2400, εc = 60 ，(clamped) . 5、外加机械力的作用会使转变温度产生变化 16 第三章 铁电介质瓷 §3.3.1 钛酸钡的晶体结构 在陶瓷样品中，复杂应力的作用下，往往会使转变温度分散和偏离。 §3.3.2 钛酸钡的电畴结构及其运动方式 1、电畴的形成 降低退极化能——形成180?畴 降低应变能——形成非180?畴 180?畴结构示意图 90?畴示意图 畴壁的形成——引入了畴壁能 四方晶系的BaTiO3晶体的畴壁 §3.3.2 钛酸钡的电畴结构及其运动方式 18 第三章 铁电介质瓷 2、电畴的运动（极化反转） 无论是180°畴或90°畴的反转过程，都必须经历新畴的成核和生长阶段。 BaTiO3180?畴的成核示意图 BaTiO390?畴的成核示意图 §3.3.3 钛酸钡陶瓷的电畴 BaTiO3陶瓷显微结