【2017年整理】质谱原理及使用.ppt

第七章 质 谱 法 （Mass Spectrometry MS）; 根据质谱图提供的信息可 以进行多种有机物及无机物的 定性和定量分析、复杂化合物 的结构分析、样品中各种同位 素比的测定及固体表面的结构 和组成分析等。 ; 从二十世纪六十年代开始，质谱 法更加普遍地应用到有机化学和生物 化学领域。化学家们认识到由于质谱 法独特的电离过程及分离方式，从中 获得的信息是具有化学本性，直接与 其结构相关的，可以用它来阐明各种 物质的分子结构。正是由于这些因素 ，质谱仪成为多数研究室及分析实验 室的标准仪器之一。 ;7-l 质谱仪 ; 其中z为电荷数，e为元电荷（e=1.60×10-19C），U为加速电压，m为离子的质量，υ为离子被加速后的运动速度。具有速度υ的带电粒子进入质谱分析器的电磁场中，根据所选择的分离方式，最终实现各种离子按m／z进行分离。;（二）质谱仪的主要性能指标;=1.66054×10-24g/12C原子 =1.66054×10-27kg/12C原子; 而在非精确测量物质的场合，常 采用原子核中所含质子和中子的总数 即质量数来表示质量的大小，其数值 等于其相对质量数的整数。 测定气体用的质谱仪，一般质量 测定范围在2～100，而有机质谱仪一 般可达几千。现代质谱仪甚至可以研 究相对分子质量达几十万的生化样品 。 ; 2．分辨本领; 其中m1、m2为质量数，而且规定 m1＜m2，故在两峰质量数较小时，要求 仪器分辨率越大。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 而在实际工作中，有时很难找到相 邻的且峰高相等的两个峰，同时峰谷又 为峰高的10％。在这种情况下，可任选 一单峰，测其峰高5％处的峰宽W0.05即 可当作上式中的Δm，此时分辨率定义 为: R = m/W0.05 如果该峰是高斯型的，上述两式计 算结果是一样的。 ; 【例21．1】要鉴别N+2（m/z为28．006）和CO+（m/z为27．995）两个峰，仪器的分辨率至少是多少? 在某质谱仪上测得一质谱峰中心位置为245u，峰高5％处的峰宽为0.52u，可否满足上述要求？ ;质谱仪的分辨率： Rsp=245/0.52=471 Rsp＜Rneed， 故不能满足要求。 ;质谱仪的分辨本领由几个因素决定： 1）、离子通道的半径； 2）、加速器与收集器狭缝宽度； 3）、离子源的性质。 ; 质谱仪的分辨本领几乎决定了仪 器的价格。分辨率在500左右的质谱 仪可以满足一般有机分析的要求，此 类仪器的质量分析器一般是四极滤质 器、离子阱等，仪器价格相对较低。 ; 若要进行准确的同位素质量及有 机分子质量的准确测定，则需要使用 分辨率大于10000的高分辨率质谱仪， 这类质谱仪一般采用双聚焦磁式质量 分析器。目前这种仪器分辨率可达 100000，当然其价格也将会是低分辨 率仪器的4倍以上。 ;3．灵敏度 ;（三）质谱仪的基本结构; ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1．真空系统 ;2．进样系统 ;（l）间歇式进样系统 该系统可用于气体、液体和中等蒸气 压的固体样品进样，典型的设计如下图所 示。 通过可拆卸式的试样管将少量（10 ～ 100μg）固体和液体试样引入试样贮存器 中，由于进样系统的低压强及贮存器的加 热装置，使试样保持气态。实际上试样最 好在操作温度下具有1.3～0.13Pa的蒸气压 。; 由于进样系统的压强比离子源的 压强要大，样品离子可以通过分子漏 隙（通常是带有一个小针孔的玻璃或 金属膜）以分子流的形式渗透过高真 空的离子源中。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004