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- 2017-06-11 发布于北京
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土壤的主要化学性质
教学目的:使学生学习掌握土壤的酸碱性、土壤的氧化还原性及土壤的缓冲作用,能应用基本原理初步分析解释环境问题。
教学重点:土壤的酸碱性和氧化还原性
教学手段:幻灯
教学过程:
导入:以实际土壤环境研究中,元素的赋存状态研究及元素的不同价态的毒性研究导入内容
一、土壤的酸碱性
土壤的酸碱性由土壤溶液中游离的H+或OH-显示出来。
1、土壤的活性酸
土壤溶液中存在的氢离子的浓度直接表现出来的酸度。
2、土壤的潜在酸(储备酸)
土壤固相(主要是土壤胶体)吸附的H+离子及Al3+离子水解所产生的酸度。
3、土壤的交换酸
用过量盐(KCl、NaCl、BaCl2等) 与土壤胶体发生交换,将H+离子及Al3+离子交换转入溶液所表现的酸度。
4、土壤水解酸
采用弱酸强碱盐(NaAC)溶液处理土壤时,交换的H+所表现的酸性。
一般活性酸很少,而潜在酸较大,因而土壤酸碱性主要决定于潜在酸度。但潜在酸和活性酸共存于一个平衡系统中,两者可以互相转化。
土壤胶体-Ca2+ + 2H+(活性酸) ? 土壤胶体-2H+(潜在酸)+ Ca2+
二、土壤的氧化还原性
土壤氧化还原性可分为:无机体系和有机体系。
无机体系包括:氧体系、铁体系、锰体系、硫体系和氢体系。
有机体系包括:不同分解程度的有机物、微生物及其代谢产物,根系分泌物,能起氧化还原反应的有机酸、酚醛和糖类等。
实例:汞及其化合物在土壤环境中的氧化还原特征
土壤的PH值和Eh值决定着汞以何种价态存在。
Hg0→Hg22++Hg2+
Hg22+→Hg2++Hg0
Hg2+→Hg0
当土壤处于还原状态(正常土壤PH值范围内,Eh值低于0.4V)更有利于汞的生成。
图1 水相汞的稳定场(25℃,105Pa) 图2 镉的PH-Eh图
镉在土壤中的形态与迁移转化(图2)
三、土壤的缓冲作用
狭义的土壤缓冲性:是指土壤对少量的酸碱物质的抵抗能力。
广义的土壤缓冲性:包括土壤Eh的缓冲性以及对各种外来污染物的缓冲性。
土壤的酸碱缓冲作用原理:
胶粒-M + HCl ? 胶粒-H + MCl
1、土壤的酸碱缓冲体系:
(1)碳酸盐体系
CaCO3 + H2O + CO2 ? Ca2+ + 2HCO3-
(2)硅酸盐体系
Mg2SiO4 + 4H+ ? Mg2+ + Si(OH)4
(3)交换性阳离子体系
土壤胶体上吸附的各种盐基离子,能对土壤H+ 离子(酸性物质)起缓冲作用。
(4)铝体系
pH4 时, Al3+ 以Al(OH2)63+ 形式存在,可以中和2OH- 。
2Al(OH2)63+ + 2OH- ? Al2(OH)2(H2O)84+ + 4H2O
4Al(OH2)63+ + 6OH- ? [Al4(OH)6(OH2)126+ + 12H2O
pH5 时, Al3+ 形成Al(OH)3 沉淀,失去中和能力。
(5)有机酸体系
土壤腐殖酸、胡敏酸和富里酸,含有羧基、羟基等功能团。对酸碱后具有缓冲作用。
2、土壤的酸碱缓冲容量:
使单位土壤改变一个单位pH所需要的酸或碱量,是土壤酸碱缓冲能力强弱的指标。
土壤氧化还原缓冲性是指当少量的氧化剂或还原剂加入土壤后,其氧化还原电位不会发生剧烈变化,即土壤所具有抗衡Eh变化的能力。
图3 施石灰使土壤PH为6.0,缓冲容
量低(A)和高(B)的土壤滴定曲线
小结
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