物理化学学习资料6 相平衡-8学时.pdfVIP

第6章相平衡 §6-1 相律 §6-2 单组分系统相图 §6-3 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 §6-4 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 §6-5 二组分部分互溶及完全不互溶系统的气-液平衡相图 §6-6 二组分液-固平衡相图 §6-7 三组分液-液平衡相图 Department of Chemistry, Zhejiang University 1 §6-1 相律  什么叫相律？ 描述处于相平衡的系统内相数(用符号P 表示)、组分数 (用符号C 表示)与自由度数(用符号F 表示)三者之间关 系的基本规律，即F C -P +2 自由度数：指能够维持系统原有相数而可以独立改变的变 量的数目 （也称独立变量数） 组分数：指能够表示出各相组成的最少物种数 组分数 物种数- 独立化学平衡数- 独立浓度关系数 即C S-R-R’ Department of Chemistry, Zhejiang University 2 思考题6-1 指出下列平衡系统中的组分数C ？ (1) I (s)与其蒸气成平衡； C=1 2 (2) CaCO (s)与其分解产物CaO(s)和CO (g)成平衡；C=2 3 2 (3) NH HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物 4 NH (g)和H S(g)成平衡；C=1 3 2 (4) 取任意量的NH (g)和H S(g)与NH HS(s)成平衡；C=2 3 2 4 (5) I 作为溶质在两互不相溶液体H O和CCl 中达到分配平衡。C=3 2 2 4 Department of Chemistry, Zhejiang University 3 相律(F C-P+2)的推导 假设： ① 每一个相中均含有S个物种，任一物质在各相中具有相 同的分子形式，物种之间不发生化学反应 ② 不考虑表面效应、电场、磁场对系统平衡性质的影响 代数定理：n个独立方程式限制n个变量 自由度数 总变量数-独立方程式数 对于由S个物种P个相构成的封闭系统： 总变量数=2+SP Department of Chemistry, Zhejiang University 4 用阿拉伯数字1，2，3，…至S 表示系统中各个物质 用罗马数字I，II，III，…至P 表示系统中各个平衡相 相平衡条件：每一物质在各相中的化学势相等  (I)  (II) ...  (P) P -1个方程 1 1 1  (I)  (II) ...  (P) P -1个方程 2 2