物理化学学习资料3 热力学第二定律-8学时.pdfVIP

第3章热力学第二定律 §3-1 自发过程及热力学第二定律 §3-2 卡诺循环 §3-3 熵 §3-4 熵变的计算 §3-5 热力学第三定律及化学反应熵变的计算 §3-6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 §3-7 热力学基本方程和麦克斯韦关系式 §3-8 单组分两相平衡时温度与压力的关系 Department of Chemistry, Zhejiang University 1 §3-1 自发过程及热力学第二定律  热力学第二定律是从实践经验中总结出来的经验定律  热力学第二定律主要是建立一些判据，用于预测化学反 应在一定条件下发生的可能性及反应程度 Department of Chemistry, Zhejiang University 2 1. 什么是自发过程？ 无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程 (1)高温物体向低温物体的传热过程 (2)高压气体向低压气体的扩散过程 (3)溶质从高浓度向低浓度的扩散过程 (4)锌与硫酸铜的化学反应 2. 自发过程的特征  自发过程总是单方向趋于平衡  自发过程均具有不可逆性  自发过程具有对环境作功的能力 Department of Chemistry, Zhejiang University 3 3. 热力学第二定律 克劳修斯(Clausius)说法：“不可能把热从低温物体传到高 温物体，而不引起其它变化” 开尔文(Kelvin)说法：“不可能从单一热源取出热使之完全 变成功，而不发生其它变化” 奥斯特瓦尔德(Ostwald)说法：“第二类永动机不可能造成” 什么叫第二类永动机？ 指从单一热源吸热完全转变为功而不产生其它变化的机器 Department of Chemistry, Zhejiang University 4 鲁道夫·尤利乌斯·埃马努埃尔·克劳修斯 （Rudolf Julius Emanuel Clausius，1822.1.2－1888.8.24），德国物理学家和数学家，热力学第二 ， 定律两个主要奠基人之一，与麦克斯韦、玻耳兹曼一起称为分子运动论 的奠基人，1855年引入熵的概念，得到克劳修斯-克拉佩龙方程。 威廉·汤姆生 （William Thomson ，1824 －1907)，英国物理学家。1892 年被封为开尔文勋爵 （Lord Kelvin)，绝对温标创立者，独立发现绝对 零度，热力学第二定律两个主要奠基人之一。 弗里德里希·威廉·奥斯特瓦尔德 （Friedrich Wilhelm Ostwald，1853.9.2 －1932.4.4），出生于拉脱维亚的德国籍物理化学家，被认为是物理化 学的创立者之一。在催化、化学平衡和化学反应速率方面有突出贡献， 1909年诺贝尔化学奖获得者。 Department of Chemistry, Zhejiang University 5 §3-2 卡诺循环 萨迪·卡诺 （Sadi Carnot，1796－1832，